
- •1.1 Преобразователи солнечной энергии
- •Однокомпонентные полупроводники
- •1.1.2. Двухкомпонентные соединения и твердые растворы на их основе
- •1.1.4 Многокомпонентные полупроводниковые соединения
- •1.2 Методы формирования пленочных компонентов полупроводниковых преобразователей оптических излучений
- •1.3 Современные разработки преобразователей солнечной энергии
- •2 Технологический процесс формированИя полупроводниковых преобразователей оптических излучений
- •2.1. Технологический процесс формирования активных полупроводниковых и пассивных пленочных структур измерительных преобразователей оптических излучений
- •2.1.1. Технологический процесс формирования гомодиодных структур
- •2.1.2. Синтез полупроводниковых гетеропереходов
- •2.2 Технологический процесс изготовления приборных структур полупроводниковых измерительных преобразователей оптических излучений
- •2.3 Преобразователи солнечной энергии на основе p-n переходов
- •2.3.1 Преобразователь ик-излучений солнечного спектра на основе етеропереходных функциональных элементов
- •2.3.2 Полупроводниковый преобразователь фононных излучений лучистой энергии
- •2.3.3 Преобразователь солнечной энергии видимого спектра на основе гетероструктур из соединений АnВm
2.3.3 Преобразователь солнечной энергии видимого спектра на основе гетероструктур из соединений АnВm
В технической литературе [78] рассмотрены преобразователи солнечной энергии видимого спектра, в которых первичным преобразователем солнечного излучения является р-n переход, причем для создания тянущего электрического поля используется варизонный слой. Однако солнечные преобразователи такого типа обладают невысокими рабочим напряжением и КПД.
Hазработан специальный преобразователь солнечной энергии (ПСЭ) видимого спектра на основе гетероструктур из соединений А3В5. Конструкция ПСЭ и его зонная диаграмма изображены на рисунке 3.4 и 3.5.
Конструктивно
ПСЭ содержит общее металлическое
основание 1, на котором размещены две
фоточувствительные структуры, разделенные
слоем диэлектрика 2. Каждая из
фоточувствительных структур содержит
р-n
переход 3, причем р-n
переход 3 первой (левой) фоточувствительной
структуры связан с общим металлическим
основанием 1 посредством ni
-области
4 менее широкозонного слоя полупроводника
и его сильно легированного ni
слоя
5. На р-обедненной области р-n
перехода 3 последовательно размещены
pi-область
6 менее широкозонного слоя полупроводника,
р-варизонный слой 7, слой р-типа 8
широкозонного полупроводника и
сильнолегированный р+-слой
9 широкозонного полупроводника. Р-n
переход второй (правой) фоточувствительной
структуры связан с общим металлическим
основанием 1 посредством р2-области
10 менее широкозонного слоя полупроводника
и его сильнолегированного р2
- слоя 11.
Рисунок 3.4 - Преобразователь солнечной энергии
Рисунок 3.4 – Зонная диаграмма преобразователя солнечной энергии
На n-обедненной области р-n перехода 3 последовательно размещены n2-область 12 менее широкозонного слоя полупроводника, n-варизонный слой 13, n3-слой 14 широкозонного полупроводника и сильнолегированный n+3 -слой 15 широкозонного полупроводника. Первый омический контакт 16 ПСЭ, в проеме которого размещен просветляющий слой 17, сформирован на сильнолегированном р+-слое 9 широкозонного полупроводника. Второй омический контакт 18 ПСЭ, в проеме которого размещен просветляющий слой 17, сформирован на сильнолегированном n+3 -слое 15 широкозонного полупроводника. Омические контакты 16 и 18 ПСЭ имеют внешние выводы 19. Более узкозонный слой первой фоточувствительной структуры с pi-областью, р-n переходом, pi-областью и сильнолегированным п^ -слоем сформированы на общем металлическом основании, являющемся омическим контактом методами молекулярно-лучевой эпитаксии, газофазной или жидкофазной эпитаксии. В качестве материала этого слоя используется полупроводник, обладающий высокой подвижностью носителей заряда, большим временем жизни носителей и возможностью создавать в его объеме сильнолегированные слои. Оптимальным полупроводником для этого слоя является арсенид галлия (GaAs) с шириной запрещенной зоны Eg2 = 1,43 эВ.
Для эффективного поглощения квантов солнечного света (фотонов) с энергий hv>Eg2 структурой pi-область, р-n переход 3, n1-область, а также эффективного переноса разделенных р-n переходом генерированных фотоносителей заряда ширина pi-области и пгобласти, как показали результаты эксперимента, должна составлять (0,5-0,9) Ld, где Ld - диффузионная длина фотогенерированных носителей заряда. Толщина сильнолегированного n+1 -слоя выбирается из условия минимизации сопротивления ni-области, исключения влияния границы n+1 - слой - омический контакт общего металлического основания на разделенные заряды р-n перехода и должна быть выше диффузионной длины основных носителей Ld. Как показали результаты эксперимента, оптимальная толщина п^-слоя составляет (1,1-2) Ld, причем она возрастает для полупроводников с высокой подвижностью основных носителей. На р1-области сформирован методом молекулярно-лучевой, жидкофазной или газофазной эпитаксии р-варизонный слой, представляющий твердый раствор интерметаллического соединения Am1xAm21-xВn. Параметр степени концентрации компонента в растворе X изменяется от нуля до единицы, причем со стороны p1-области он представляет материал этой области, например Аm2Вn , а со стороны р-слоя 8 широкозонного полупроводника - материал этого слоя, то есть соединения А^В . Например, если материалом pi-области является GaAs с Eg2 = 1,43 эВ, а материалом р-слоя широкозонного полупроводника является AlAs с Egi =2,15 эВ, то р-варизонный слой реализуется из материала GaxAli.xAs, причем структура нижней границы слоя с параметром X = 1 представляет GaAs, а структура верхней границы слоя представляет AlAs с параметром X = 0. Толщина р-варизонного слоя 7 определяется скоростью изменения его ширины запрещенной зоны от Egi до Eg2 при изменении X от 0 до 1 и диффузионной длиной неравновесных носителей заряда Ld. Р-варизонный слой создает градиент напряженности электрического поля, ускоряя перенос фотогенерированных носителей заряда. Для достижения оптимального по максимуму разделения генерированных в р-варизонном слое носителей заряда в диапазоне энергии фотонов Egi > hv > Eg2 ширина этого слоя не должна превышать диффузионной длины основных избыточных носителей и составляет (0,5 - 0,9)Ld, причем она максимальная для полупроводников с наиболее высокой подвижностью носителей. В р-слое широкозонного полупроводника генерируются избыточные носители в диапазоне энергии фотонов hv > Egi. Ширина этого слоя выбирается из условия полного переноса суммарного потока генерированных фотонами солнечного излучения носителей заряда в р+-сильнолегированный слой широкозонного полупроводника. Первый омический контакт к р+-слою формируется из газовой фазы на этом слое с проемом посредине или в виде решетчатой структуры.
Для повышения коэффициента поглощения фотонов воздействующего солнечного света на поверхность р+-слоя широкозонного полупроводника или на поверхность п+-слоя широкозонного полупроводника в области проема, или проемов решетчатой структуры первого омического контакта и второго омического контакта нанесен просветляющий слой (прозрачный антиотражательный материал), оптическая плотность которого выше, чем у р+-слоя 9 и n+3 -слоя. В качестве материала просветляющего слоя обычно используются окислы кремния SiO и Si02, а оптимальная толщина просветляющего слоя составляет 0,08 - 0,15 мкм. Толщина первого и второго омического контактов равна 1-5 мкм, а занимаемая ими площадь составляет соответственно 6 - 12 % от р-слоя 9 и n+3 - слоя 15.
С аналогичными толщинами и по аналогичной технологии сформирована на общем металлическом основании вторая фоточувствительная структура, то есть сильнолегированный p+2 -слой, р2-область менее широкозонного слоя полупроводника, р-n переход, n2-область менее широкозонного полупроводника, n2-варизонный слой, n3-слой широкозонного полупроводника, сильнолегированный n+3 -слой широкозонного полупроводника и второй омический контакт.
Слой диэлектрика наносится на общее металлическое основание после формирования на нем первой фоточувствительной структуры. Слой диэлектрика представляет оксид кремния, для формирования которого используются фотолитография и пиролитическое разложение тетраэтоксилана.
При воздействии квантов солнечного света на рабочую поверхность первой и второй фоточувствительных структур ПСЭ со стороны решетчатых омических контактов и фотоны с энергиями Ei < Egl[p+n+], где Egi[p+n+] - ширина запрещенной зоны р -слоя и n+3 -слоя, сформированных из одинакового материала, проходят просветляющий слой, р+-широкозонный сильнолегированный слой, п+-широкозонный сильнолегированный слой и достигают р-варизонный слой, п2-варизонный слой и р-n переход, где фотоны с энергиями Egi > Еi > Eg2 поглощаются в варизонных слоях, обедненных областях р-n перехода и в р1 n1-областях в р2, n2-областях менее широкозонного полупроводника и создают в поглощающих областях избыточную концентрацию носителей заряда. Солнечные лучи с энергией Ei > Egl в поглощающих фотоны р-слое и n-слое широкозонного полупроводника также создают избыточную концентрацию носителей заряда в этих областях. Избыточная концентрация фотогенерированных электронов и дырок в каждой из фоточувствительных структур определяется в соответствии с зависимостями:
Δn = βηIτn; (3.8)
Δp = βηIτp; (3.9)
где β - квантовый выход;
η - коэффициент поглощения света;
I - интенсивность света;
τn, τр - время жизни избыточных электронов и дырок.
Фотогенерирован-ные в р-слое, р-варизонном слое, pi-области и ni-области дырки разделяются р-п переходом и движутся под действием электрического поля р-n перехода и электрического поля р-варизонного слоя к омическому контакту 16, а фотогене-рированные электроны в указанных слоях и областях движутся под действием электрического поля р-варизонного слоя и р-n перехода к общему металлическому основанию, где и рекомбинируют. Омический контакт 16 находится под положительным потенциалом вследствие притока к нему дырок. Фотогенерирован-ные в п3-слое, п2-варизонном слое, п2-области, обедненных областях р-n перехода, р2-области электроны и дырки разделяются р-n переходом, причем электроны под действием электрического поля р-n перехода и электрического поля п2-варизонного слоя устремляются к сильнолегированному n+3 -слою и омическому контакту 18, а дырки в указанных слоях и областях движутся под действием электрического поля варизонного слоя и р-n перехода к общему металлическому основанию, где и рекомбинируют. Омический контакт 18 находится под отрицательным потенциалом вследствие притока к нему электронов. Первая и вторая фоточувствительные структуры через общее металлическое основание соединены последовательно, поэтому фототок в них будет одинаков.
Вследствие разделения зарядов через р-n переход 3 течет ток
(3.10)
и возникает фотоэдс в каждой фоточувствительной структуре ПСЭ, максимальное значение которой при холостом ходе
(3.11)
где Iф - максимальная плотность фототока, соответствующая данной освещенности; Is - ток насыщения р-n перехода; Ua - приложенное к р-n переходу собственное напряжение. Напряжение на разомкнутых омических выводах ПСЭ Ua∑ = 2Е0 = 2Uam, то есть равно удвоенному значению напряжения, создаваемого на каждой из фоточувствительных структур как соединенных последовательно.
В общем случае при заданной интенсивности световой поток, обусловленный избыточными носителями с концентрациями An и Ар определяется выражением
Iф = e(Δnμn + Δpμp)Ea (3.12)
Поскольку фоточувствительными структурами преобразователя солнечной энергии активно поглощается широкий спектр фотонов с энергиями от Eg1 и выше и до энергий Eg2, то избыточные концентрации An и Ар в предложенном устройстве значительно выше, чем у известных аналогов, где активно поглощаются лишь фотоны с энергией, равной ширине запрещенной зоны р-n перехода.
При замыкании на нагрузку внешней цепи преобразователь солнечной энергии отдает в нее мощность
(3.13)
а ее максимальное значение Pam = Uam∙W При условии равенства значений токов в созданном ПСЭ и аналогах (практически Iа(3) > Iа(п)) соотношение их выходных мощностей определяется соотношением напряжений, то есть
(3.14)
где Ра[3], Iа[3], Uа[3], Ра[п], Iа[п], Uа[п] - мощности, токи и напряжения синтезированного ПСЭ соответственно.
Создано экспериментальное устройство - преобразователь солнечной энергии с двумя фоточувствительными структурами с р-n переходом на основе арсе-нида галлия. В первой фоточувствительной структуре п+ сильнолегированный слой выполнен толщиной 2,3 мкм из GaAs, легированный Те с концентрацией ND ≈ 5∙1О19 см-3, n1 область выполнена также из GaAs, легированного Те с концентрацией ND = 5∙1016 см-3 и толщиной 0,4 мкм; суммарная толщина обедненных областей р-n перехода из GaAs W0 составляет 0,65 мкм; р1 - область выполнена из GaAs, легированного Cd с концентрацией NA = 5ТО16 см"3. Р-варизонный слой 7 выполнен структурой GaxAl1-xAs, причем параметр X изменяется от 0 до 1. Ширина запрещенной зоны AlAs Egi =2,15 эВ, а ширина запрещенной зоны GaAs Eg2 = 1,43 эВ. Варизонный р-слой легирован Cd с концентрацией NA ≈5∙1016 см-3 , обладает толщиной 0,65 мкм. Р-слой широкозонного полупроводника выполнен из AlAs, легирован Cd с концентрацией NA = 1016 см-3 и обладает толщиной 0,5 мкм. Сильнолегированный р+-слой выполнен из AlAs, легирован-ного Cd с концентрацией NA = 3∙1019 см-3, шириной 0,5 мкм.
Во второй фоточувствительной структуре сильнолегированный р+ -слой выполнен из GaAs, легированного Cd с концентрацией NA = 5∙1019 см-3 и толщиной 2,3 мкм; слой р2 также выполнен из GaAs, легированного Cd с концентрацией NA = 5∙1О16 см-3 и толщиной 0,4 мкм. Суммарная толщина обедненных областей Wo р-п перехода из GaAs находится в пределах 0,65 мкм, а п2-область выполнена из GaAs, легированного Те с концентрацией ND =1016 см-3 и толщиной 0,4 мкм. N2-варизонный слой выполнен структурой GaxA1-xAs с 0 < X < 1. Варизонный п2-слой легирован Те с концентрацией донорной примеси ND = 5∙1О16 см, он обладает толщиной 0,65 мкм; п3-слой из широкозонного полупроводника выполнен на основе AlAs, легированного Те с концентрацией примеси ND = 1016 см и обладают толщиной 0,5 мкм. Сильнолегированный п^ -слой выполнен из AlAs, легированного Те с концентрация ND = 5∙1016 см-3 , шириной 0,5 мкм. Общее металлическое основание 1, являющееся омическим контактом, выполнено из алюминия толщиной 0,3 мм, причем оно со стороны п+ -слоя легировано Те, а со стороны р2 -слоя легировано Cd. Слой диэлектрика 2 сформирован из Si02 толщиной 3 мкм. Омический контакт 16 создан структурой Cd-Al-Ni общей толщиной 1,8 мкм, а омический контакт 18 выполнен структурой Te-Al-Ni общей толщиной 1, 8 мкм.
Для сформированного ПСЭ указанных топологических и геометрических размеров экспериментально получены его базовые характеристики: вольт-амперная Ia = f( Ua)/ Iv = const, спектральная Ia = f (λ)/Ф, Ua = const и Ia = f(Ф)/ Ua = const.
Семейство ВАХ с ростом интенсивности солнечного излучения смещается в область высоких значений выходного тока. В фотогенераторном режиме выходное напряжение ПСЭ при холостом ходе превышает 2,5 В. Cинтезированный ПСЭ обладает высокой токовой чувствительностью в широком диапазоне длин волн видимого спектра солнечного излучения от 0,3 до 0,75 мкм. Энергетическая характеристика ПСЭ обладает достаточно высокой линейностью в широком интервале интенсивности солнечного потока, что отражает возможность его использования при высокой интенсивности потока солнечного излучения.
Экспериментальный преобразователь солнечной энергии, выполненный структурой GaAs-GaxAl1-xAs-AlAs при интенсивности солнечного излучения с энергий Рвх = 65 мВт/см обладает следующими параметрами: Uam = 2,6 В; Iamax = 20 мА/см3; выходная мощность Рат = 40-50 мВт/см2; Тдоп > 150 °С. Для прототипа эти параметры составляют: Uam = 0,78 В; Iam= 12 мА/см2; Рат = 6 мВт/см2;
На базе синтезированного ПСЭ может быть создана экономичная солнечная батарея требуемых размеров и мощностей, которая найдет применение в качестве возобновляемого источника электрической энергии.
Вывод:
Рассмотренный преобразователь ИК-излучений солнечного спектра на основе гетеропереходных функциональных элементов из соединений AnBm, обладает следующими электрофизическими свойствами: пороговая чувствительность Si ~ 3,5 - 5 мА/Вт, диапазон спектральной чувствительности Δλ = 0,4 - 3,0 мкм, тем-новое сопротивление RT ~ 5∙106... 107 Ом, рабочие напряжение Ua = 5... 20 В.
Синтезирован полупроводниковый преобразователь фононных излучений лучистой энергии на основе многослойной фотодиодной матрицы с системой ее охлаждения. Гранитная длина волны преобразователя А~12 мкм; ток фотоотклика при Т = 50 °С 1ф ~ (3-5) ∙ 10-4 А.
Преобразователь солнечной энергии видимого спектра на основе гетероструктур из соединений AnBm. Размещение на общем металлическом основании двух фоточувствительных структур с обратным расположением р- и n-областей позволил увеличить генерируемую фото-ЭДС до 2,6 В, а выходную мощность до 50 мВт/см .