17. Олигосахариды, классификация (восстанавливающие и невосстанавливающие). Пояснить разницу. Дисахариды мальтоза, лактоза, сахароза. Строение, номенклатура. Гидролиз кислотный и ферментативный.

Олигосахариды – соединения, в состав которых входит от 3 до 20 остатков моносахаридов. Дисахариды построены из двух одинаковых или разных моносахаридных остатков, связанных гликозидной связью. В зависимости от характера связывания моносахаридных остатков различают восстанавливающие (мальтоза, лактоза, целлобиоза) и невосстанавливающие (сахароза). Благодаря сохранению у второго моносахарида свободного гликозидного гидроксила восстанавливающие дисахариды способны к раскрытию цикла, за счет чего они могут быть восстановителями, а у невосстанавливающих отсутствуют свободные полуацетальные ОН – группы, поэтому невозможно раскрытие их циклов.

Мальтоза лактоза сахароза

Кислотный гидролиз фосфоенолпирувата в пируват(586):

Ферментативный гидролиз:

Под действием лактатдегидрогеназы пируват восстанавливается в лактат:

Под действием пируватдегидрогеназного комплекса из пирувата образуется ацетилкофермент А

18. Полисахариды. Гомополисахариды: крахмал (амилоза, амилопектин), гликоген, целлюлоза, состав, химические свойства. Гетерополисахариды (гиалуроновая кислота, хондоитинсульфаты, гепарин), состав, биологическая роль.

Полисахариды – высокомолекулярные углеводы, построенные из большого числа остатков моносахаридов и их производных, связанных 1-4 или 1-6 гликозидными связями. Гомополисахариды – полисахариды, состоящие из остатков моносахарида одного вида.

Крахмал (C6H10O5)n – белое аморфное вещество,при быстром нагревании происходит гидролитическое расщепление макромолекул на декстрины. Кислотно-основными свойствами не обладает; способен к комплексообразованию. Крахмал представляет собой смесь двух полисахаридов амилозы(20%) и амилопектина(80%).

Амилоза состоит из длинных неразветвленных цепей, в которых D-глюкозные единицы соединены 1-4гликозидными связями.

Амилопектин имеет разветвленную цепь. В цепи D-глюкозные единицы соединены 1-4 гликозидными связями, а в точках разветвления 1-6 гликозидными связями. При реакции с йодом окрашивается в фиолетовый цвет; в горячей воде набухает, образуя гель.

Гликоген – структурный и функциональный аналог амилопектиновой фракции крахмала, между точками разветвления содержится 8-10 остатков D-глюкозы; Кислотно-основными свойствами не обладает; способен к комплексообразованию; хорошо растворяется в горячей воде; дает цветную реакцию с йодом (красно-фиолетовая)

Целлюлоза (клетчатка) - структурным элемент является D-глюкозный остаток, связанные 1-4гликозидными связями; цепь без разветвлений; не реагирует с йодом; нерастворима в воде; кислотно-основные и окислительно-восстановительные свойства не характерны, а комплексообразующие только в жестких условиях.

Гетерополисахариды – полисахариды, состоящие из моносахаридов двух и более видов. Они входят в состав соединительной ткани.

Гиалуроновая кислота – составная часть межклеточного вещества, обеспечивает непроницаемость соединительной ткани для патогенных микроорганизмов, регулирует распределение в клетках веществ, раствор гиалуроновой кислоты обладает высокой вязкостью и липучестью; содержит остатки D-глюкуроновой кислоты и N-ацетил-D-глюкозамина, соединенные бета 1-3 гликозидной связью, а дисахаридные звенья соединены бета 1-4 гликозидными связями. (596)

Хондроитинсульфаты состоят из остатков D-глюкуроновой кислоты и D-галактозамина, этерифицированного серной кислотой по ОН-группе у С4 или у С6, соединенных 1-3гликозидной связью; сильные кислоты; в составе кожи, хрящей, кровеносных сосудов, костной ткани; способствуют заживлению ран и пролежней.

Гепарин представлен несколькими полисахаридными цепями, состоит из остатков двух аминокислот: серина и глицина. В основе лежит цепочка из повторяющихся дисахаридов - α-D-глюкозамин и уроновая кислоты, соединенные 1-4 гликозидными связями. Большинство остатков α-D-глюкозамина сульфатировано по амино- и гидроксильной группе. Звенья уроновой кислоты представляют собой остатки L-идуроновой кислоты или эпимерные остатки D-глюкуроновой кислоты. Молекула гепарина способна к образованию комплексов со многими белковыми и синтетическими соединениями поликатионной природы, несущими суммарный положительный заряд.