Экспериментальная часть Исходные реагенты, аппаратура и методы измерений

В качестве исходного рутенийсодержащего соединения был взят 0,5 М раствор хлорида рутения(III) в 0,5 M соляной кислоте, приготовленный О.А. Плюсниной в лаб. химии редких платиновых металлов ИНХ СО РАН.

Рентгенофазовый анализ измельченных кристаллов проведен на дифрактометре ДРОН-УМ1 (R=192мм, CuK_α-излучение,Ni-фильтр, детектор сцинтилляционный с амплитудной дискриминацией). Образцы наносили тонким слоем на гладкую сторону стандартной кварцевой кюветы.

ИК спектры поликристаллических образцов в таблетках KBr записывали на спектрофотометре Scimitar FTS 2000 в области 4000-400см^-1.

1.Синтез Na2[RuNo(no2)4oh]*2h2o.

Налила в стаканчик ~50 мл 0,5 M RuCl₃ в 0,5 M HCl. Добавляла 21,447 г NaNO₂ мелкими порциями, после чего поставила раствор на водяную баню. В ходе реакции выделялись оксиды азота. После того, как раствор поменял цвет с темно-коричневого на красный, выключила баню и оставила раствор на неделю под тягой. Получилась смесь Na₂[RuNO(NO₂)₄OH] c NaNO₂, которую сначала промыла ацетоном, затем отфильтровала на фильтре Шотта (40 пор) при пониженном давлении. Масса полученной соли равна 6,7028 г, выход составил ~65%.

2.Синтез Na₄[Ru(NO₂)₆]*nH₂O (n=1 ; 2).

Перенесла в круглодонную колбу 6,7028 г Na₂[RuNO(NO₂)₄OH]*2H₂O и 15 г NaNO₂, добавила ~5 мл H₂O и кипятила с обратным холодильником в течение 5,5 ч. Раствор интенсивно кипел, был красно-оранжевого цвета. По окончании реакции оставила раствор под тягой на неделю. В стакане образовались желтые кристаллы в смеси с белым порошком, которые перенесла с помощью 7 мл H₂O в стаканчик, после чего отфильтровала менее растворимый в воде Na₄[Ru(NO₂)₆], затем сушила его при пониженном давлении. Полученный фильтрат поместила в кристаллизатор на магнитной мешалке, добавила 30 мл холодной H₂O, потом добавила 125 мл раствора 80% C₂H₅OH, выпал светло-желтый осадок. Отфильтровала его. По данным РФА, оба осадка имеют одинаковый состав и представляют собой смесь моно- и дигидрата гексанитрорутената(II) натрия. Их общая масса составила 4,1424 г, выход ~51%.

3.Синтез гран-Na[Ru(nh3)3(no2)3]*2h2o.

Перенесла 0,8630 г смеси Na₄[Ru(NO₂)₆]*H₂O и Na₄[Ru(NO₂)₆]*2H₂O в стаканчик, добавила 5 мл концентрированного NH₃ и поставила раствор на магнитную мешалку. Через 2,5 ч. смесь растворилась, после чего стакан с раствором оставила под тягой на неделю. Из раствора выделились желтые кристаллы, которые отфильтровала на стеклянном фильтре (40 пор) ~80% раствором C₂H₅OH, затем ацетоном. Масса кристаллов Na[Ru(NH₃)₃(NO₂)₃]*2H₂O составила 0,5858 г, выход ~95%.

4. Синтез гран-[RuNo(nh3)3Cl2]Cl.

Перенесла 0,4683 г Na[Ru(NH₃)₃(NO₂)₃]*2H₂O в стакан, добавила 10 мл H₂O, затем такой же объём концентрированной HCl. Вещество плохо растворяется в кислоте, в ходе реакции раствор не шипел. Смесь поставила на водяную баню и нагревала 3 ч. Через неделю перенесла полученные красно-бордовые блестящие кристаллы с помощью ~1 мл H₂O на стеклянный фильтр (40 пор) и отфильтровала вещество ~80% раствором C₂H₅OH, затем ацетоном. Выход составил ~95% (0,3648 г).