- •1. Основные понятия и стехиометрические законы химии
- •2 Эквивалентная масса (молярная масса эквивалента вещества)
- •3 Первый закон термодинамики
- •5 Понятие энтропии
- •6 Понятие об энергии Гиббса. Ее изменение в химических процессах.
- •7 Скорость химической реакции. Факторы влияющ. На скор. Хим. Реакции.
- •8 Равновесие в химических реакциях. Принцип Ле-Шателье.
- •9 Теория электролитической диссоциации
- •10 Теория электролитической диссоциации
- •11 Окислительно-восстановительные процессы. Понятие о степени окисления.
- •12 Классификация окислительно–восстановительных реакций. Пример
- •13 Квантово-механическая модель строения атома. Квантовые числа и их физический смысл. Атомные орбитали.
- •14 Типы химических связей
- •15 Ковалентная связь
- •16 Сигма, пи и дельта сязь.
- •17 Ионная связь. Направленность и ненасыщенность ионной связи.
- •18 Металлическая связь и ее характерные особенности.
- •19 Водородная связь. Межмолекулярная и внутримолекулярная связь: длина и энергия водородной связи. Влияние водородной связи на свойства вещества.
- •20 Комплексные соединения, их образование и строение. Внутренняя и внешняя сфера комплексного соединения, комплексообразователь и его коронационное число, лиганды.
- •21 Номенклатура комплексных соединений. Катионные, анионные и нейтральные комплексы.
- •22 Теория строения органических веществ а.М. Бутлерова
- •23 Изомерия. Виды.
- •24 Предельные ув: общая характеристика, строение.
- •25 Химические свойства предельных ув.
- •26 Этиленовые ув : общая характеристика, свойства.
- •28 Правило Марковникова. Эффект Хараша.
- •29 Полимеризация алкенов.
- •30 Озонолиз этиленовых ув.
- •31 Ацетиленовые ув: общая характеристика, строение.
- •32 Реакция Кучерова для ацетиленовых ув.
- •33 Реакции присоединения ацетиленовых ув: гидрирование, галогенирование, галогеноводородом, гидратация.
- •34 Особенности ароматических ув. Правило Хюккеля.
- •35 Реакции замещения ароматических ув.
- •36 Механизм реакции замещения ароматических ув.
- •37 Реакции присоединения ароматических ув.
- •38 Ориентанты первого и второго рода. Примеры.
18 Металлическая связь и ее характерные особенности.
МЕТАЛЛИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
хим. связь, обусловленная взаимод. электронного газа (валентные электроны) в металлах с остовом положительно заряженных ионов кристаллич. решетки. Идеальная модель М. с. отвечает образованию частично заполненных валентными электронами металла зон энергетич. уровней (см. Твердое тело), наз. зонами проводимости. При сближении атомов, образующих металл, атомные орбитали валентных электронов переходят в орбитали, делокализованные по кристаллич. решетке аналогично делокализованным p-орбиталям сопряженных соединений. Количественно описать М. с. можно только в рамках квантовой механики, качественно образование М. с. можно понять исходя из представлений о ковалентной связи.
При сближении двух атомов металла, напр. Li, образуется ковалентная связь, при этом происходит расщепление каждого энергетич. уровня валентного электрона на два. Когда Nатомов Li образуют кристаллич. решетку, перекрывание электронных облаков соседних атомов приводит к тому, что каждый энергетич. уровень валентного электрона расщепляется на Nуровней, расстояния между к-рыми из-за большой величины Nнастолько малы, что их совокупность может считаться практически непрерывной зоной энергетич. уровней, имеющей конечную ширину. Поскольку каждый атом участвует в образовании большего числа связей, чем, напр., в двухатомной молекуле при том же числе валентных электронов, то минимум энергии системы (или максимум энергии связи) достигается при расстояниях больших, чем в случае двухцентровой связи в молекуле. Межатомные расстояния в металлах заметно больше, чем в соед. с ковалентной связью (металлич. радиус атомов всегда больше ковалентного радиуса), а координац. число (число ближайших соседей) в кристаллич. решетках металлов обычно 8 или больше 8. Для наиб. часто встречающихся кристаллич. структур координац. числа равны 8 (объемноцентрир. кубич.), 12 (гранецентрир. кубическая и гексаген. плотно-упакованная). Расчеты параметров металлич. решеток с использованием ковалентных радиусов дают заниженные результаты. Так, расстояние между атомами Li в молекуле Li2 (ковалентная связь) равно 0,267 нм, в металле Li-0,304 нм. Каждый атом Li в металле имеет 8 ближайших соседей, а на расстоянии, в 3008-4.jpg раз большем,-еще 6. Энергия связи в расчете на один атом Li в результате увеличения числа ближайших соседей увеличивается с 0,96.10-19 Дж для Li2 до 2,9.10-19 Дж для кристаллич. Li.
Во мн. металлах М. с. между атомами включает вклады ионной или ковалентной составляющей. Особенности М. с. у каждого металла м. б. связаны, напр., с электростатич. отталкиванием ионов друг от друга с учетом распределения электрич. зарядовое них, с вкладом в образование связи электронов внутр. незаполненных оболочек переходных металлов, с корреляцией движения электронов в электронном газе и нек-рыми др. причинами.
М. с. характерна не только для металлов и их сплавов, но и для металлических соединений (см. также Интерметал-лиды), она сохраняется не только в твердых кристаллах, но и в расплавах и в аморфном состоянии.