
random books / Барсуков, Дмитриев - Постоянный ток, электромагнетизм, волновая оптика (2014)
.pdf
Продолжение табл. 1.2
|
|
Период |
Z |
Элемент |
|
|
|
|
Оболочки |
|
|
|
|
|
|
|
|
K |
L |
M |
N |
|
|
О |
Р |
|
Q |
||||
|
|
|
|
|
Is |
2s 2p |
3s 3p 3d |
4s 4p 4d 4f |
|
|
5s 5р 5d 5f |
6s 6р 6d |
7s |
||
|
|
|
37 |
Rb |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 – – |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
38 |
Sr |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 – – |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
39 |
Y |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 1 – |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
40 – 46 |
Zr–Pd |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
V |
заполнение состояний 4 d |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
47 |
Ag |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 10 – |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
48 – 53 |
Cd–J |
|
|
заполнение |
|
состояний |
|
5s и 5p |
|
|
|
|
|
|
|
54 |
Xe |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 10 – |
|
2 6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
55 |
Cs |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 10 – |
|
|
2 6 – – |
1 |
|
|
|
|
|
56 |
Ba |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 10 – |
|
|
2 6 – – |
2 |
|
|
|
|
|
57 |
La |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 10 – |
|
|
2 6 1 – |
2 |
|
|
|
|
|
58 |
Ce |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 10 – |
|
|
2 6 1 – |
2 |
|
|
|
|
VI |
59 – 71 |
Pr–Lu |
|
|
заполнение состояний 4f |
|
|
|
|||||
|
|
72 |
Hf |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 10 14 |
|
|
2 6 2 – |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
73 – 78 |
Та–Pt |
|
|
заполнение состояний 5d |
|
|
|
|||||
|
|
|
79 |
Au |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 10 14 |
|
|
2 6 10 – |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
80 – 85 |
Hg–Ej |
|
|
заполнение |
состояний |
|
6s и 6f |
|
|
|
||
|
|
|
86 |
Em |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 10 14 |
|
|
2 6 10 – |
2 6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
87 |
Fr |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 10 14 |
|
|
2 6 10 – |
2 6 |
– |
1 |
|
|
|
88 |
Ra |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 10 14 |
|
|
2 6 10 – |
2 6 – |
2 |
|
|
|
Vll |
89 |
Ac |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 10 14 |
|
|
2 6 10 – |
2 6 |
1 |
2 |
|
|
|
90 |
Th |
2 |
2 6 |
2 6 10 |
|
2 6 10 14 |
|
2 6 10 1 |
2 6 1 |
2 |
||
|
|
|
91 – |
Pa – |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
19 |
|
|
|
|
заполнение состояний 5f |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|

Атомный номер
Рис. 1.8
ϕ,эВ
Атомный номер
Рис. 1.9
Периодически меняются и ионизационные потенциалы (рис. 1.9). На нём приводятся значения первого ионизационного потенциала (т.е. энергия, необходимая для отрыва одного электрона у невозбуждённого
20

атома) как функция атомного номера. Бросается в глаза резкое возрастание ионизационного потенциала для инертных газов, обладающих наиболее устойчивой внешней электронной оболочкой.
Таким образом, в периодической системе элементов к одному периоду относятся все элементы, у которых внешние электроны в атомах составляют одну и ту же оболочку. Номер периода равен значению главного квантового числа п.
К одной группе относятся все элементы с одинаковой структурой внешних термов.
1.7. РЕНТГЕНОВСКИЕ СПЕКТРЫ. СПЛОШНОЕ И ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКОЕ РЕНТГЕНОВСКИЕ ИЗЛУЧЕНИЯ. ЗАКОН МОЗЛИ
Оптические спектры весьма сложны, и идентификация элементов по их спектрам требует соблюдение ряда трудно предусмотримых условий. Кроме того, оптический спектр совершенно меняется, когда атомы вступают в соединение с другими атомами. Оба эти недостатка не присущи спектрам, возникающим при переходах внутренних, ближайших к ядру электронов. Эти электроны, движущиеся в многоэлектронных атомах непосредственно в поле ядра, сильно связаны, и порождаемое ими излучение обладает очень большой частотой, лежащее в рентгеновской области спектра.
В многоэлектронном атоме электроны K-слоя движутся в поле ядра. Внешние электроны взаимодействуют с ними слабо. Электроны L-слоя движутся в поле ядра, экранированного двумя электронами K-слоя, и т.д. Для частот, испускаемых при переходе электрона между этими слоями, можно приближённо использовать формулу
νk ,n = RZ 2 k12 − n12 ,
подставив вместо Z «эффективный заряд» ( Z −σ ), в поле которого движется электрон. Величина σ учитывает экранировку ядра другими электронами. Таким образом, для переходов L → K получаем следующую частоту испускаемого при переходе фотона:
νK = R(Z −σK ) |
2 |
|
1 |
− |
1 |
|
|
|
|
|
|
, |
(1.7.1) |
||
|
12 |
22 |
|||||
|
|
|
|
|
|
||
где σK близка к единице, а не к двум, |
так как переход L → K возможен, |
если в K-слое имеется одна вакансия, т.е. он содержит только один электрон.
21

Аналогично для переходов M → L , дающих L-серию, можно написать:
νL = R(Z −σL ) |
2 |
|
1 |
− |
1 |
|
(1.7.2) |
|
|
|
|
. |
|||
|
|
32 |
|||||
|
|
22 |
|
|
|
Большая энергия связи внутренних электронов, являющаяся причиной большой частоты, «жёсткости» соответствующих фотонов, определяет специфические условия возникновения рентгеновских серий. Рентгеновское излучение возникает в результате обстрела вещества быстрыми электронами. Если энергия электронов eU меньше, чем энергия связи внутренних электронов, рентгеновское излучение будет испускаться самими этими электронами при их торможении в веществе. Это – непрерывный или, по аналогии с непрерывным видимым спектром, белый рентгеновский спектр.
При достаточно большой энергии eU электронов на этот спектр наложится линейчатый рентгеновский спектр. Его происхождение следующее. Когда eU достигнет энергии связи электронов M-слоя, начнётся вырывание электронов M-слоя ударами быстрых электронов. Образовавшиеся «вакансии» в M-слое будут заполняться в результате N → M переходов с испусканием фотонов. Возникает рентгеновская M-серия. Когда eU достигнет энергии связи L-электронов, начнётся вырывание электронов из L-слоя, возникнет L-серия. Ещё большее увеличение энергии приведёт к возникновению K-серии. Таков механизм возникновения линей-
чатых рентгеновских спектров.
Рентгеновские спектры имеют ряд существенных преимуществ перед оптическими спектрами:
а) рентгеновские спектры определяются простой зависимостью частоты серии от атомного номера: из (1.7.1), (1.7.2) следует, что для всех
серий ν является примерно линейной функцией атомного номера. Этот результат соответствует опыту и носит название закона Мозли.
На рисунке 1.10 приведён общий ход зависимости 1/ λ для K-, L-, M-серий от атомного номера Z. Рисунок 11 воспроизводит фотографию K-серии для элементов от Z = 34 до Z = 45. Такая правильность в изменении ν с ростом Z позволяет с уверенностью определять атомные номера элементов – задача, достаточно трудная при использовании других методов;
б) рентгеновские спектры возникают за счёт переходов во внутренних оболочках, не меняющихся, в какие бы соединения ни входили рассматриваемые атомы. Таким образом, рентгеновский спектр сложного вещества представляет собой сумму спектров входящих в его состав компонент. Оптические спектры атомов можно наблюдать только, когда
22

Рис. 1.10
атомы свободны. Оптические спектры сложных веществ ни в какой связи со спектрами его составляющих не находятся.
Рентгеновские спектры поглощения также отличаются от оптических спектров поглощения. При этом ослабление проходящего через вещество рентгеновского луча происходит в силу двух причин:
1)рассеяния рентгеновских фотонов на слабо связанных электронах;
2)поглощения фотонов электронами внутренних оболочек атомов, приводящего
квырыванию этих электронов из атомов (фотоэлектрический эффект), с последующим возникновением характеристических линейчатых спектров.
По мере увеличения частоты (энергии) рентгеновских фотонов, поглощение, обу-
словленное обеими причинами, падает, вещество становится всё более прозрачным для рентгеновских лучей.
23

Поглощение
Рис. 1.12
Однако кривая коэффициента поглощения с изменением ν (или λ) меняется не плавно, но имеет ряд резких скачков (рис. 12). Такие скачки имеют место каждый раз, когда энергия рентгеновских фотонов проходит значения, равные энергии связи M-, L-, K-электронов.
По наличию таких скачков в графике поглощения рентгеновских лучей можно определить химическую природу просвечиваемого образца или, если оно сложное, его химический состав.
1.8. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ
Пример 1. Определить радиус a0 первой боровской орбиты и ско-
рость электронаυ на ней. Какова напряжённость поля ядра на первой орбите?
Решение. 1) Воспользуемся положениями классической электродинамики и постулатами Бора. При движении электрона по орбите на него действует центростремительная (кулоновская) сила:
|
mυ2 |
= |
|
Ze2 |
|
, |
(1) |
|
r |
4πε0r2 |
|
||||
|
|
|
|
|
|||
откуда |
|
|
|
|
|
|
|
|
mυ2 = |
|
Ze2 |
. |
(2) |
||
|
|
4πε0r |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
24 |
|
|
|
|
|
|
|

В соответствии с постулатом Бора (момент импульса электрона кратен постоянной Планка)
|
|
|
|
|
rmυ = n |
|
h |
|
, |
|
|
|
|
|
|
(3) |
||||||
откуда |
|
|
|
|
2π |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
mυ2 = |
|
n2h2 |
. |
|
|
(4) |
|||||||||||
|
|
|
|
4π2r 2m |
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Приравнивая (2) и (4), получим |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
Ze2 |
|
= |
|
|
n2h |
2 |
|
|
. |
|
(5) |
||||||
|
|
|
|
|
4πε0r |
4π2r 2m |
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
Из (5) найдём радиус первой боровской орбиты a0 |
при n =1: |
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
a0 = |
|
ε |
0 |
h2 |
|
|
. |
|
|
|
|
|
(6) |
||||
|
|
|
|
|
Ze2 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
πm |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Подставив в (6) табличные данные величин, получим |
|
|
||||||||||||||||||||
a |
= |
|
|
8,85 10−12 (6,63 10−34 )2 |
|
|
|
|
= 0,53 10−10 (м). |
|
|
|||||||||||
|
|
(1,6 10−19 )2 3,14 9,1 10−31 |
|
|
||||||||||||||||||
0 |
1 |
|
|
|
|
|||||||||||||||||
2) Скорость υ найдём, воспользовавшись формулой (3): υ = |
nh |
. |
||||||||||||||||||||
|
||||||||||||||||||||||
Подставив в неё выражение для радиуса из (6) получим |
2πrm |
|||||||||||||||||||||
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
υ = |
|
Ze2 |
. |
|
|
|
|
|
|
(7) |
|||||||
|
|
|
|
|
2ε0nh |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Для численного определения υ0 подставим в (7) табличные данные |
||||||||||||||||||||||
υ |
= |
|
1 (1,6 10−19 )2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
= 2,183 106 |
(м/с). |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
0 |
|
|
2 8,85 10−12 1 6,63 10−34 |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3) Напряжённость поля, созданного ядром в точках, соответствующих первой орбите, найдём по формуле
E = 4πεe0r 2 , т.е. E0 = 4πεe0a0 = 5,11 1011 (В/м).
Пример 2. Электрон в атоме водорода перешёл с пятого энергетического уровня на первый. Определить энергию испущенного при этом фотона.
25

Решение. Для определения энергии фотона воспользуемся сериальной формулой Бальмера для водородоподобных ионов:
1 |
|
2 |
|
1 |
|
1 |
|
|
|
= RZ |
|
− |
|
(1) |
|||||
|
|
|
|
||||||
λ |
|
|
|
2 |
|
2 |
|
|
|
|
|
n1 |
|
n2 |
|
|
где λ − длина волны фотона; R − постоянная Ридберга; Z − заряд ядра в относительных единицах (для водорода Z =1); n1 − номер орбиты, на которую перешёл электрон, n2 − номер орбиты, с которой перешёл электрон.
Энергия фотона ε выражается формулой ε = hν = hc / λ.
Умножим обе части выражения (1) на hc и получим выражение для энергии фотона:
|
|
|
|
|
hc |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
1 |
|
|
||||
|
ε = |
|
= hcRZ |
1 |
|
− |
|
(2) |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
n12 |
n22 |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
λ |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
При n2 = ∞, n1 |
=1 величина hcR |
будет означать энергию ионизации ато- |
||||||||||||||||||
ма водорода – |
Ei . Во внесистемных единицах Ei |
=13,6 эВ, тогда при |
||||||||||||||||||
Z =1, n1 =1, n2 = 5 : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
1 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
24 |
|
|
|
(эВ). |
|||||
|
ε =13,6 1 |
|
|
|
|
− |
|
|
=13,6 |
|
|
|
=13,056 |
|||||||
|
|
2 |
|
5 |
2 |
25 |
|
|||||||||||||
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Пример 3. |
В классической электродинамике показывается, что элек- |
трон, движущийся с ускорением а, излучает в единицу времени энергию
E = |
2 |
|
e2a |
2 |
. Оценить на основе классических представлений «время |
3 |
|
4πε0c3 |
|||
|
|
|
жизни» атома, считая, что полное ускорение электрона совпадает с цен-
тростремительным. Начальный радиус орбиты принять равным 10−10 м. Решение. Обозначим полную энергию электрона через U, тогда из-
лучение в единицу времени будет равно убыли полной энергии, т.е.
E = − ddtU ,
откуда
dt = − |
dU |
. |
(1) |
|
|||
|
E |
|
Известно, что полная энергия электрона равна половине потенциальной, а сама потенциальная энергия связана с силой, действующей на элек-
трон соотношением F = − dUdrпот , тогда
26
|
|
dU = − |
Fdr |
. |
|
|
|
(2) |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
||
|
Сила |
F , действующая на электрон, это кулоновская сила, |
равная |
||||||||
F = |
e2 |
, и выражение (2) примет вид |
|
|
|
|
|||||
4πε0r2 |
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
dU = − |
e2 |
|
dr |
. |
|
|
(3) |
||
|
|
8πε0 |
r2 |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Зная кулоновскую силу, определим ускорение a: a = |
e2 |
|
|||||||||
|
. |
|
|||||||||
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4πε0r2m |
|
Полученное выражение для ускорения a подставим в формулу для энергии E, излучаемой в единицу времени:
|
2 |
|
e2 |
|
|
e2 |
|
|
|
2 |
|
|
e6 |
|
|
|
|
|
|
|
E = |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= |
|
|
|
|
|
|
|
|
. |
(4) |
|
|
|
3 |
|
2 |
|
|
3 |
3 |
4 |
|
2 |
|
3 |
||||||
|
3 |
|
4πε0c |
|
4πε0r |
|
|
|
96π |
m |
c |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
m |
|
|
ε0r |
|
|
|
|
|
Для определения «времени жизни» атома проинтегрируем формулу (1), сделав предварительные замены dU и E в соответствии с (3) и (4):
0 |
|
dU |
|
|
0 |
|
e2 dr |
|
|
|
|
e6 |
|
|
|
|
|
||||||||||
t = ∫ |
− |
|
|
= −∫ |
|
− |
|
|
|
|
|
: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
= |
||||
E |
|
8πε0 r |
2 |
|
|
|
3 3 2 |
3 |
r |
4 |
|
||||||||||||||||
r |
|
|
|
r |
|
|
|
|
|
|
96π ε0m |
c |
|
|
|
||||||||||||
0 |
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
2 |
2 |
2 |
c |
3 |
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
3 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
= |
12π |
ε0m |
|
|
∫ |
r2dr = (4πε0 )2 |
m |
r0 c |
. |
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
e4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4e4 |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
r0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
После вычисления имеем t ≈10−10 (с).
Пример 4. Длины волн головной линии серии Лаймана и границы серии Бальмера в спектре атомарного водорода соответственно равны λ1 =121,5 нм и λ2 = 365,0 нм. Известны, кроме того, значения скорости
света и постоянной Планка. Вычислить на основании этих данных энергию ионизации атома водорода.
Решение. Энергия ионизации Ei – это энергия, необходимая для пе-
ревода электрона с первой орбиты на бесконечно удалённую. При обратном процессе будет излучаться фотон с точно такой же энергией ε = hν,
где ν – частота, соответствующая линии границы серии Лаймана. В соответствии с принципом Ритца (см. рис. 1.2) эту частоту можно представить как сумму частот, соответствующих линиям границы серии Бальмера (пе-
27
реход с n →∞ на n = 2 ) и головной линии серии Лаймана (переход с
n = 2 на n =1) , т.е. |
ν = ν + ν |
2 |
или ν = |
c |
+ |
c |
. |
||||||
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
λ1 |
λ2 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Тогда |
|
энергия ионизации атома |
|
водорода будет равна |
|||||||||
|
1 |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
, |
что после вычислений даст |
|||||||||
Ei = hc |
λ |
λ |
|
|
|||||||||
|
1 |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E = |
6,63 10−34 3 |
108 (121,5 +365,0)10−9 |
=13,6 (эВ). |
||
|
|
|
|||
i |
121,5 |
10−9 |
365,0 |
10−9 1,6 10−19 |
|
|
|
Пример 5. При работе рентгеновской трубки коротковолновая граница λmin в спектре тормозного рентгеновского излучения оказалась рав-
ной 15,5 пм. Определить напряжение U , под которым работает рентге-
новская трубка.
Решение. Тормозное рентгеновское излучение возникает за счёт энергии, теряемой электроном при торможении на антикатоде трубки. В рентгеновской трубке электрон приобретает кинетическую энергию Eкин за счёт ускоряющего электрического поля между катодом и антика-
тодом с разностью потенциалов U, т.е. Eкин = eU .
В соответствии с законом сохранения энергии, энергия фотона не может превысить кинетической энергии электрона ( hν ≤ Eкин) . Макси-
мальная энергия фотона в этом случае будет определяться равенством hνmax = Eкин = eU.
Так как максимальная частота λmax связана с минимальной длиной волны λmin соотношением λmin = c / νmax , то ускоряющее напряжение U
будет равно U = |
|
hc |
. |
|
||
λmine |
|
|||||
|
|
|
||||
Произведём вычисления: |
|
|||||
U = |
|
6,63 10−34 3 108 |
=8 104 (В) = 80 (кВ). |
|||
15,5 10−12 1,6 10−19 |
||||||
|
|
|
Вопросы для самопроверки
1Разъясните смысл постулатов Бора. Как с их помощью объясняется линейчатый спектр атома?
2Почему из различных серий спектральных линий атома водорода первой была изучена серия Бальмера?
3Какие основные выводы можно сделать на основании опытов Франка и Герца?
28