Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

random books / Барсуков, Дмитриев - Постоянный ток, электромагнетизм, волновая оптика (2014)

.pdf
Скачиваний:
25
Добавлен:
07.03.2020
Размер:
2.5 Mб
Скачать

Продолжение табл. 1.2

 

 

Период

Z

Элемент

 

 

 

 

Оболочки

 

 

 

 

 

 

 

 

K

L

M

N

 

 

О

Р

 

Q

 

 

 

 

 

Is

2s 2p

3s 3p 3d

4s 4p 4d 4f

 

 

5s 5р 5d 5f

6s 6р 6d

7s

 

 

 

37

Rb

2

2 6

2 6 10

 

2 6 – –

 

1

 

 

 

 

 

 

38

Sr

2

2 6

2 6 10

 

2 6 – –

 

2

 

 

 

 

 

 

39

Y

2

2 6

2 6 10

 

2 6 1 –

 

2

 

 

 

 

 

 

40 – 46

Zr–Pd

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

заполнение состояний 4 d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

47

Ag

2

2 6

2 6 10

 

2 6 10 –

 

1

 

 

 

 

 

 

48 – 53

Cd–J

 

 

заполнение

 

состояний

 

5s и 5p

 

 

 

 

 

 

54

Xe

2

2 6

2 6 10

 

2 6 10 –

 

2 6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

55

Cs

2

2 6

2 6 10

 

2 6 10 –

 

 

2 6 – –

1

 

 

 

 

 

56

Ba

2

2 6

2 6 10

 

2 6 10 –

 

 

2 6 – –

2

 

 

 

 

 

57

La

2

2 6

2 6 10

 

2 6 10 –

 

 

2 6 1 –

2

 

 

 

 

 

58

Ce

2

2 6

2 6 10

 

2 6 10 –

 

 

2 6 1 –

2

 

 

 

 

VI

59 – 71

Pr–Lu

 

 

заполнение состояний 4f

 

 

 

 

 

72

Hf

2

2 6

2 6 10

 

2 6 10 14

 

 

2 6 2 –

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

73 – 78

Та–Pt

 

 

заполнение состояний 5d

 

 

 

 

 

 

79

Au

2

2 6

2 6 10

 

2 6 10 14

 

 

2 6 10 –

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

80 – 85

Hg–Ej

 

 

заполнение

состояний

 

6s и 6f

 

 

 

 

 

 

86

Em

2

2 6

2 6 10

 

2 6 10 14

 

 

2 6 10 –

2 6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

87

Fr

2

2 6

2 6 10

 

2 6 10 14

 

 

2 6 10 –

2 6

1

 

 

 

88

Ra

2

2 6

2 6 10

 

2 6 10 14

 

 

2 6 10 –

2 6 –

2

 

 

Vll

89

Ac

2

2 6

2 6 10

 

2 6 10 14

 

 

2 6 10 –

2 6

1

2

 

 

 

90

Th

2

2 6

2 6 10

 

2 6 10 14

 

2 6 10 1

2 6 1

2

 

 

 

91 –

Pa –

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

19

 

 

 

 

заполнение состояний 5f

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Атомный номер

Рис. 1.8

ϕ,эВ

Атомный номер

Рис. 1.9

Периодически меняются и ионизационные потенциалы (рис. 1.9). На нём приводятся значения первого ионизационного потенциала (т.е. энергия, необходимая для отрыва одного электрона у невозбуждённого

20

атома) как функция атомного номера. Бросается в глаза резкое возрастание ионизационного потенциала для инертных газов, обладающих наиболее устойчивой внешней электронной оболочкой.

Таким образом, в периодической системе элементов к одному периоду относятся все элементы, у которых внешние электроны в атомах составляют одну и ту же оболочку. Номер периода равен значению главного квантового числа п.

К одной группе относятся все элементы с одинаковой структурой внешних термов.

1.7. РЕНТГЕНОВСКИЕ СПЕКТРЫ. СПЛОШНОЕ И ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКОЕ РЕНТГЕНОВСКИЕ ИЗЛУЧЕНИЯ. ЗАКОН МОЗЛИ

Оптические спектры весьма сложны, и идентификация элементов по их спектрам требует соблюдение ряда трудно предусмотримых условий. Кроме того, оптический спектр совершенно меняется, когда атомы вступают в соединение с другими атомами. Оба эти недостатка не присущи спектрам, возникающим при переходах внутренних, ближайших к ядру электронов. Эти электроны, движущиеся в многоэлектронных атомах непосредственно в поле ядра, сильно связаны, и порождаемое ими излучение обладает очень большой частотой, лежащее в рентгеновской области спектра.

В многоэлектронном атоме электроны K-слоя движутся в поле ядра. Внешние электроны взаимодействуют с ними слабо. Электроны L-слоя движутся в поле ядра, экранированного двумя электронами K-слоя, и т.д. Для частот, испускаемых при переходе электрона между этими слоями, можно приближённо использовать формулу

νk ,n = RZ 2 k12 n12 ,

подставив вместо Z «эффективный заряд» ( Z −σ ), в поле которого движется электрон. Величина σ учитывает экранировку ядра другими электронами. Таким образом, для переходов L K получаем следующую частоту испускаемого при переходе фотона:

νK = R(Z −σK )

2

 

1

1

 

 

 

 

 

 

,

(1.7.1)

 

12

22

 

 

 

 

 

 

где σK близка к единице, а не к двум,

так как переход L K возможен,

если в K-слое имеется одна вакансия, т.е. он содержит только один электрон.

21

Аналогично для переходов M L , дающих L-серию, можно написать:

νL = R(Z −σL )

2

 

1

1

 

(1.7.2)

 

 

 

 

.

 

 

32

 

 

22

 

 

 

Большая энергия связи внутренних электронов, являющаяся причиной большой частоты, «жёсткости» соответствующих фотонов, определяет специфические условия возникновения рентгеновских серий. Рентгеновское излучение возникает в результате обстрела вещества быстрыми электронами. Если энергия электронов eU меньше, чем энергия связи внутренних электронов, рентгеновское излучение будет испускаться самими этими электронами при их торможении в веществе. Это – непрерывный или, по аналогии с непрерывным видимым спектром, белый рентгеновский спектр.

При достаточно большой энергии eU электронов на этот спектр наложится линейчатый рентгеновский спектр. Его происхождение следующее. Когда eU достигнет энергии связи электронов M-слоя, начнётся вырывание электронов M-слоя ударами быстрых электронов. Образовавшиеся «вакансии» в M-слое будут заполняться в результате N M переходов с испусканием фотонов. Возникает рентгеновская M-серия. Когда eU достигнет энергии связи L-электронов, начнётся вырывание электронов из L-слоя, возникнет L-серия. Ещё большее увеличение энергии приведёт к возникновению K-серии. Таков механизм возникновения линей-

чатых рентгеновских спектров.

Рентгеновские спектры имеют ряд существенных преимуществ перед оптическими спектрами:

а) рентгеновские спектры определяются простой зависимостью частоты серии от атомного номера: из (1.7.1), (1.7.2) следует, что для всех

серий ν является примерно линейной функцией атомного номера. Этот результат соответствует опыту и носит название закона Мозли.

На рисунке 1.10 приведён общий ход зависимости 1/ λ для K-, L-, M-серий от атомного номера Z. Рисунок 11 воспроизводит фотографию K-серии для элементов от Z = 34 до Z = 45. Такая правильность в изменении ν с ростом Z позволяет с уверенностью определять атомные номера элементов – задача, достаточно трудная при использовании других методов;

б) рентгеновские спектры возникают за счёт переходов во внутренних оболочках, не меняющихся, в какие бы соединения ни входили рассматриваемые атомы. Таким образом, рентгеновский спектр сложного вещества представляет собой сумму спектров входящих в его состав компонент. Оптические спектры атомов можно наблюдать только, когда

22

λ
Рис. 1.11

Рис. 1.10

атомы свободны. Оптические спектры сложных веществ ни в какой связи со спектрами его составляющих не находятся.

Рентгеновские спектры поглощения также отличаются от оптических спектров поглощения. При этом ослабление проходящего через вещество рентгеновского луча происходит в силу двух причин:

1)рассеяния рентгеновских фотонов на слабо связанных электронах;

2)поглощения фотонов электронами внутренних оболочек атомов, приводящего

квырыванию этих электронов из атомов (фотоэлектрический эффект), с последующим возникновением характеристических линейчатых спектров.

По мере увеличения частоты (энергии) рентгеновских фотонов, поглощение, обу-

словленное обеими причинами, падает, вещество становится всё более прозрачным для рентгеновских лучей.

23

Поглощение

Рис. 1.12

Однако кривая коэффициента поглощения с изменением ν (или λ) меняется не плавно, но имеет ряд резких скачков (рис. 12). Такие скачки имеют место каждый раз, когда энергия рентгеновских фотонов проходит значения, равные энергии связи M-, L-, K-электронов.

По наличию таких скачков в графике поглощения рентгеновских лучей можно определить химическую природу просвечиваемого образца или, если оно сложное, его химический состав.

1.8. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

Пример 1. Определить радиус a0 первой боровской орбиты и ско-

рость электронаυ на ней. Какова напряжённость поля ядра на первой орбите?

Решение. 1) Воспользуемся положениями классической электродинамики и постулатами Бора. При движении электрона по орбите на него действует центростремительная (кулоновская) сила:

 

mυ2

=

 

Ze2

 

,

(1)

 

r

4πε0r2

 

 

 

 

 

 

откуда

 

 

 

 

 

 

 

mυ2 =

 

Ze2

.

(2)

 

 

4πε0r

 

 

 

 

 

 

 

24

 

 

 

 

 

 

 

В соответствии с постулатом Бора (момент импульса электрона кратен постоянной Планка)

 

 

 

 

 

rmυ = n

 

h

 

,

 

 

 

 

 

 

(3)

откуда

 

 

 

 

2π

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mυ2 =

 

n2h2

.

 

 

(4)

 

 

 

 

4π2r 2m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Приравнивая (2) и (4), получим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ze2

 

=

 

 

n2h

2

 

 

.

 

(5)

 

 

 

 

 

4πε0r

4π2r 2m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из (5) найдём радиус первой боровской орбиты a0

при n =1:

 

 

 

 

 

 

 

a0 =

 

ε

0

h2

 

 

.

 

 

 

 

 

(6)

 

 

 

 

 

Ze2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

πm

 

 

 

 

 

 

 

 

Подставив в (6) табличные данные величин, получим

 

 

a

=

 

 

8,85 1012 (6,63 1034 )2

 

 

 

 

= 0,53 1010 (м).

 

 

 

 

(1,6 1019 )2 3,14 9,1 1031

 

 

0

1

 

 

 

 

2) Скорость υ найдём, воспользовавшись формулой (3): υ =

nh

.

 

Подставив в неё выражение для радиуса из (6) получим

2πrm

 

 

 

 

 

 

 

υ =

 

Ze2

.

 

 

 

 

 

 

(7)

 

 

 

 

 

2ε0nh

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для численного определения υ0 подставим в (7) табличные данные

υ

=

 

1 (1,6 1019 )2

 

 

 

 

 

 

 

 

= 2,183 106

(м/с).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

2 8,85 1012 1 6,63 1034

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3) Напряжённость поля, созданного ядром в точках, соответствующих первой орбите, найдём по формуле

E = 4πεe0r 2 , т.е. E0 = 4πεe0a0 = 5,11 1011 (В/м).

Пример 2. Электрон в атоме водорода перешёл с пятого энергетического уровня на первый. Определить энергию испущенного при этом фотона.

25

Решение. Для определения энергии фотона воспользуемся сериальной формулой Бальмера для водородоподобных ионов:

1

 

2

 

1

 

1

 

 

= RZ

 

 

(1)

 

 

 

 

λ

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

n1

 

n2

 

 

где λ − длина волны фотона; R постоянная Ридберга; Z заряд ядра в относительных единицах (для водорода Z =1); n1 номер орбиты, на которую перешёл электрон, n2 номер орбиты, с которой перешёл электрон.

Энергия фотона ε выражается формулой ε = hν = hc / λ.

Умножим обе части выражения (1) на hc и получим выражение для энергии фотона:

 

 

 

 

 

hc

 

 

 

2

 

 

 

 

1

 

 

 

ε =

 

= hcRZ

1

 

 

(2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

n12

n22

 

 

 

 

 

 

λ

 

 

 

 

 

 

 

 

При n2 = ∞, n1

=1 величина hcR

будет означать энергию ионизации ато-

ма водорода –

Ei . Во внесистемных единицах Ei

=13,6 эВ, тогда при

Z =1, n1 =1, n2 = 5 :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

1

 

 

 

1

 

 

 

 

24

 

 

 

(эВ).

 

ε =13,6 1

 

 

 

 

 

 

=13,6

 

 

 

=13,056

 

 

2

 

5

2

25

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пример 3.

В классической электродинамике показывается, что элек-

трон, движущийся с ускорением а, излучает в единицу времени энергию

E =

2

 

e2a

2

. Оценить на основе классических представлений «время

3

 

4πε0c3

 

 

 

жизни» атома, считая, что полное ускорение электрона совпадает с цен-

тростремительным. Начальный радиус орбиты принять равным 1010 м. Решение. Обозначим полную энергию электрона через U, тогда из-

лучение в единицу времени будет равно убыли полной энергии, т.е.

E = − ddtU ,

откуда

dt = −

dU

.

(1)

 

 

E

 

Известно, что полная энергия электрона равна половине потенциальной, а сама потенциальная энергия связана с силой, действующей на элек-

трон соотношением F = − dUdrпот , тогда

26

 

 

dU = −

Fdr

.

 

 

 

(2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

Сила

F , действующая на электрон, это кулоновская сила,

равная

F =

e2

, и выражение (2) примет вид

 

 

 

 

4πε0r2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dU = −

e2

 

dr

.

 

 

(3)

 

 

8πε0

r2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Зная кулоновскую силу, определим ускорение a: a =

e2

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4πε0r2m

 

Полученное выражение для ускорения a подставим в формулу для энергии E, излучаемой в единицу времени:

 

2

 

e2

 

 

e2

 

 

 

2

 

 

e6

 

 

 

 

 

 

 

E =

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

 

 

 

 

 

 

 

 

.

(4)

 

 

 

3

 

2

 

 

3

3

4

 

2

 

3

 

3

 

4πε0c

 

4πε0r

 

 

 

96π

m

c

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

ε0r

 

 

 

 

 

Для определения «времени жизни» атома проинтегрируем формулу (1), сделав предварительные замены dU и E в соответствии с (3) и (4):

0

 

dU

 

 

0

 

e2 dr

 

 

 

 

e6

 

 

 

 

 

t =

 

 

= −

 

 

 

 

 

 

:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

E

 

8πε0 r

2

 

 

 

3 3 2

3

r

4

 

r

 

 

 

r

 

 

 

 

 

 

96π ε0m

c

 

 

 

0

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

2

2

c

3

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

2

3

3

 

 

 

 

 

 

=

12π

ε0m

 

 

r2dr = (4πε0 )2

m

r0 c

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4e4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

После вычисления имеем t 1010 (с).

Пример 4. Длины волн головной линии серии Лаймана и границы серии Бальмера в спектре атомарного водорода соответственно равны λ1 =121,5 нм и λ2 = 365,0 нм. Известны, кроме того, значения скорости

света и постоянной Планка. Вычислить на основании этих данных энергию ионизации атома водорода.

Решение. Энергия ионизации Ei – это энергия, необходимая для пе-

ревода электрона с первой орбиты на бесконечно удалённую. При обратном процессе будет излучаться фотон с точно такой же энергией ε = hν,

где ν – частота, соответствующая линии границы серии Лаймана. В соответствии с принципом Ритца (см. рис. 1.2) эту частоту можно представить как сумму частот, соответствующих линиям границы серии Бальмера (пе-

27

реход с n →∞ на n = 2 ) и головной линии серии Лаймана (переход с

n = 2 на n =1) , т.е.

ν = ν + ν

2

или ν =

c

+

c

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

λ1

λ2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тогда

 

энергия ионизации атома

 

водорода будет равна

 

1

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

,

что после вычислений даст

Ei = hc

λ

λ

 

 

 

1

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E =

6,63 1034 3

108 (121,5 +365,0)109

=13,6 (эВ).

 

 

 

i

121,5

109

365,0

109 1,6 1019

 

 

 

Пример 5. При работе рентгеновской трубки коротковолновая граница λmin в спектре тормозного рентгеновского излучения оказалась рав-

ной 15,5 пм. Определить напряжение U , под которым работает рентге-

новская трубка.

Решение. Тормозное рентгеновское излучение возникает за счёт энергии, теряемой электроном при торможении на антикатоде трубки. В рентгеновской трубке электрон приобретает кинетическую энергию Eкин за счёт ускоряющего электрического поля между катодом и антика-

тодом с разностью потенциалов U, т.е. Eкин = eU .

В соответствии с законом сохранения энергии, энергия фотона не может превысить кинетической энергии электрона ( hν ≤ Eкин) . Макси-

мальная энергия фотона в этом случае будет определяться равенством hνmax = Eкин = eU.

Так как максимальная частота λmax связана с минимальной длиной волны λmin соотношением λmin = c / νmax , то ускоряющее напряжение U

будет равно U =

 

hc

.

 

λmine

 

 

 

 

Произведём вычисления:

 

U =

 

6,63 1034 3 108

=8 104 (В) = 80 (кВ).

15,5 1012 1,6 1019

 

 

 

Вопросы для самопроверки

1Разъясните смысл постулатов Бора. Как с их помощью объясняется линейчатый спектр атома?

2Почему из различных серий спектральных линий атома водорода первой была изучена серия Бальмера?

3Какие основные выводы можно сделать на основании опытов Франка и Герца?

28

Соседние файлы в папке random books