Закон разбавления Оствальда
МА 
М+ + А– [M+] [A–]
KD = –––––––––
[MA]
[M+] = [A–] = c0
[MA] = (1 – ) c0
KD = 2 c0 / (1 – )
если << 1 ( < 0,05)
KD = 2 c0
KD
c0
α
1
c0 21
Гетерогенные ионные равновесия
|
|
|
|
МА(т) М+ + А– |
||
|
|
|
М+ + А– |
Для малорастворимых |
||
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
сильных электролитов: |
|
|
|
|
МА(т) |
Kс = [M+][A–] = ПР(МА) |
||
|
|
|
||||
|
|
|
|
(произведение растворимости) |
||
В общем виде: |
|
ПР = const при T = const |
||||
М А |
|
х Ма+ + у Аb– |
||||
у(т) |
ПР = f(T) |
|||||
х |
|
|
||||
|
|
|
||||
Тогда ПР = [Ma+]x [Ab–]y
22
Растворимость (L), моль/л
МхАу(т) 
х Ма+ + у Аb–
[Ma+] = x L; [Ab–] = y L
ПР(МхАу) = (x L)x (y L)y = xx yy Lx+y
L x y ПР(M x Ay ) xx y y
23
Задача
Рассчитать растворимость сульфата серебра, если ПР(Ag2SO4) = 1,2 . 10–5
Ag2SO4(т) 2Ag+ + SO42–
L 2L L
ПР = [Ag+ ]2 [SO42–] = (2L)2L = 4L3
L 3
ПР4 1,3 10 2 моль / л
24
Условия осаждения и растворения осадков
МА(т) М+ + А– |
|
|
|
|
с(М+) с(А–) = [M+] [А–] = ПР |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
с(М+) с(А–) > ПР |
|
с |
|
М+ + А– МА(т) |
|
|
|
|
с(М+) с(А–) < ПР |
Т |
МА(т) М+ + А– |
Для малорастворимого сильного электролита МхAy
условие растворения осадка: [Ma+]x [Ab–]y < ПР условие выпадения осадка: [Ma+]x [Ab–]y > ПР
25
Введение одноименного иона
МхАу(т) 
х Ма+ + у Аb–
Увеличение с(Ма+) или с(Аb–)
Сдвиг равновесия в сторону образования осадка
26
Удаление одноименного иона
МхАу(т) 
х Ма+ + у Аb–
Уменьшение с(Ма+) или с(Аb–)
Сдвиг равновесия в сторону растворения осадка
27
Удаление одноименного иона
Связывание в виде менее растворимого
вещества (осадок AgCl I осадок AgI)
Связывание в виде комплексного иона (осадок PbSO4 OH [Pb(OH)4]2–)
Перевод в другую форму (осадок BaCrO4 H Cr2O72–)
28
Переосаждение
PO43–
Ag2SO4(т) 
Ag3PO4(т)
|
SO42– |
|
|
|
|
3 Ag2SO4(т) + 2 PO43– |
Ag3PO4(т) + 3 SO42– (1) |
|
|||
KС = [SO42–]3 / [ PO43–]2 |
Ag2SO4(т) |
2Ag+ + SO42– |
(2) |
||
ПР1 |
= [Ag+]2[SO42–] |
||||
Ag3PO4(т) |
3Ag+ + PO43– |
(3) |
|||
ПР2 |
= [Ag+]3[ PO43–] |
||||
(1) = 3(2) – 2(3) |
|
|
|
||
KС = (ПР1)3 / (ПР2)2 ~ (10–5)3/(10–18)2 > 1 |
|
|
|||
29
В каком минимальном объеме воды можно растворить 1 г гипса?
|
Условие задачи |
|
Уравнение фазового |
|
|
V(H2O) = ? |
|
равновесия |
|
|
|
|
|
|
|
m(CaSO4.2H2O) = 1 г |
|
Са2+ + SО42– |
CaSO4(т) |
ПР(CaSO4) = 4.10–5
M(CaSO4.2H2O) = 172 г/моль
ПР(CaSO4) = [Ca2+] [SO42–] = c2
__
V(H2O) = n / c = m / (M c) = m / (M ПР) ~ 0,920 л
30