Пиримидин

Пиримидин (1,3-диазин) —кристаллическое вещество с t_<u 225 °С, легко растворимое в воде, этаноле. Образует соли с одним эквивалентом сильных кислот:

Реакции электрофильного замещения протекают с большим тру­дом, только при наличии в молекуле электронодонорных заместите­лей, при этом реакция S_E протекает по положению 5:

Атомы азота пиридинового типа, вследствие электроноакцептор­ного действия, обуславливают общее уменьшение электронной плот­ности и прежде всего в положениях 2, 4. 6, что способствует протека­нию реакций нуклеофильного замещения (S_N):

Пиримидин получают реакцией взаимодействия мочевины с ма­лоновым эфиром по следующей схеме:

Барбитуровая кислота (2,4,6-тригидроксипиримидин) является производным пиримидина и из нее можно его получить, действуя три- хлороксидом фосфора с последующим восстановлением.

Барбитуровая кислота

Важнейшее производное пиримидина. Это циклический уреид малоновой кислоты, малонил- мочевина. Представляет собой бесцветное кристал лическое вещество, легко растворяется в теплой воде, трудно в холодной. В результате щелочного гидролиза барбитуровая кислота разлагается, обра зуя малоновую кислоту, NH, и С0₂. Эта реакция свидетельствует о неароматическом характере соединения.

Группа -СН₂ в положении 5 обладает высокой реакционной спо­собностью. Метиленовая группа в барбитуровой кислоте фланкиро­вана с обеих сторон кетогруппами, которые повышают подвижность атомов водорода.

Барбитуровая кислота — это таутомерное вещество. Для нее ха­рактерны два вида таутомерии: кето-енольная и лактам-лактимная.

Таким образом, барбитуровая кислота существует в двух таутомерных формах: триоксо-форме и тригидрокси-форме.

Говоря о барбитуровой кислоте, следует отметить, что она в 5—6 раз сильнее, чем уксусная. Кислотность барбитуровой кислоты обус­ловлена существованием подвижных атомов водорода в 5 положении. Если один из атомов водорода замешен на радикал, то сила кислоты несколько уменьшается, при замене же двух атомов водорода сила кис­лоты резко снижается.

Используя в качестве исходных продуктов производные малоно­вой кислоты, можно получить реакцией конденсации с мочевиной целый ряд фармацевтических препаратов.

К примеру:

К производным пиримидина следует отнести аллоксан, который получается при конденсации мезоксалевой кислоты и мочевины.

Важными производными пиримидина являются пиримидиновые основания, которые входят в состав нуклеиновых кислот:

Пурин и его производные

Группа пурина включает природные продукты, не менее важные для физиологии животных и растений, чем моносахариды или амино­кислоты.

ПУРИН

Пурин — бициклическая система, состо­ящая из пиримидинового и имидазольного колеи. Пурин представляет собой бесцвет­ное кристаллическое вещество нейтрально­го характера, легко растворимое в воде. Об­разует соли как с кислотами, так и со щело­чами, обладает ароматическим характером. Амфотерность пурина связана с наличием в его структуре имида­зольного ядра.

Слабые кислотные свойства пурин проявляет за счет атома азота пиррольного типа, а основные — за счет атома азота пиридинового типа в имидазольном фрагменте молекулы.

Как и для имидазола, для пурина характерна азольная таутомерия:

Важнейшими производными пурина являются оксо- и амино­производные. К оксопуринам относятся мочевая кислота, ксантин и гипоксантин.