16.2.2. Качественные реакции анионов Сl-, Br-, і-, s2-, с6н5соо- Реакции хлорид-ионов Сl-

22*. Реакция с групповым реактивом AgNO₃. Аргентум нитрат AgNO₃ при наличии нитратной кислоты осаждает из растворов хлоридов белый осадок AgCl:

Ag⁺ + Сl^- = AgCl↓ .

Белый сироподобний осадок хорошо растворяется в растворе аммиака, образовывая комплексное соединение:

AgCl_(T) + 2 NH₄OH = [Ag(NH₃)₂]CI + 2 H₂О .

При добавлении к образованному диаминаргентум хлориду концентрированной нитратной кислоты осадок выделяется снова:

[Ag (NH₃)₂]Сl + 2 HNO₃ = AgCl↓ +2 NH₄NO₃.

Осадок аргентум хлорида AgCl легко растворяется в натрий тиосульфате Na₂S₂O₃, аммоний карбонате (NH₄)₂СO₃, в отличие от аргентум бромида и йодида AgBr и AgI.

Выполнение. К 2 капелям раствора натрий хлорида добавляют 2 капли раствора аргентум нитрата. К образованному белому осадку добавляют концентрированный раствор аммиака до полного растворения осадка. Полученный раствор подкисляют концентрированной нитратной кислотой и наблюдают выпадение белого осадка.

23. Реакция с сильиими окислителями. Сильные окислители (МnО₂, КМnО₄ , РbО₂) окисляют хлорид-ионы в кислой среде до свободного хлора:

10 С1^- + 2 МnО₄^- +16 Н⁺ = 5 С1₂↑ +2 Мn²⁺ + 8 Н₂О.

Выделение хлора С1₂ легко определить по запаху и по посинению йод-крахмальной бумажки, в состав которой входят КІ и крахмал. При действии хлора йодид-ионы I^- окисляются до свободного йода І₂, и бумажка синеет:

С1₂ + 2 КІ = І₂ + 2 КС1.

Анионы I^- і Вr^- препятствуют проведению этой реакции. Для обнаружения хлорид-ионов при наличии анионов Вr^- и можно использовать реакцию с AgNO₃, испытывая растворимость AgCl в (NH₄)₂CO₃.

Выполнение. К смеси, которая содержит 4-5 капель калий хлорида и 2-3 капли разбавленной сульфатной кислоты, добавляют несколько капель раствора КМпO₄ . Реакционную смесь нагревают и наблюдают обесцвечивание раствора.

Реакции бромид-иоиов Вr-

24*. Реакция с групповым реактивом AgNO₃. Аргентум нитрат AgNO₃ при наличии нитратной кислоты осаждает из растворов бромидов жолтовато-белый осадок AgBr^-:

Ag⁺ + Br^- = AgBr↓.

Осадок практически не растворяется в аммиаке, но хорошо растворяется в растворе натрий тиосульфата Na₂S₂О₃:

AgBr_(T) + 2 Na₂S₂О₃ = Na₃[Ag(S₂О₃)₂] + NaBr.

Выполнение. К 4 капелям натрий бромида добавляют столько же аргентум нитрата. Раствор с осадком делят на две части, к одной добавляют раствор натрий тиосульфата, а ко второй - концентрированный раствор аммиака и сравнивают растворимостье осадка AgBr в обеих пробирках.

25*. Реакция с хлорной водой. Хлорная вода окисляет ионы Вr^- в кислой среде до свободного брома Вr₂:

С1₂ + 2Вr^- = Вr₂ + 2Сl^-.

Бром легко экстрагируется органическим растворителем (карбон тетрахлоридом, хлороформом, бензолом и т.п.), окрашивая его в оранжевый цвет. При действии избытка хлорной воды раствор приобретает желтую окраску вследствие образования бром хлорида ВrСl.

Выполнение. К 3-4 капелzv натрий бромида добавляют 2-3 капли раствора сульфатной кислоты, 0,5 см³ органического растворителя и 2-3 капли хлорной воды. Пробирку энергично встряхивают и наблюдают окраску слоя органического растворителя в желтый цвет.