
- •Самостоятельное изучение курса «физическая химия»
- •Самарский государственный технический университет Самара 2013
- •1. Цели и задачи учебной дисциплины и ее место в учебном процессе
- •Цели и задачи изучения дисциплины
- •1.2. Краткая характеристика дисциплины и её место в учебном процессе
- •1.3. Связь с предшествующими дисциплинами
- •1.4. Связь с последующими дисциплинами
- •2. Методические указания для студентов самостоятельно изучающих курс «Физическая химия»
- •3. Программа курса «Физическая химия»
- •Раздел 1. Химическая термодинамика
- •Тема 1.1. Первый закон термодинамики
- •Тема 1.2. Второй закон термодинамики
- •1.2.2. Термодинамические характеристические функции. Определение термодинамической возможности самопроизвольного протекания химической реакции в стандартных условиях.
- •2.2.2. Коллигативные свойства разбавленных растворов.
- •Тема 4.1. Электропроводность растворов электролитов
- •Тема 4.2. Электродный потенциал, эдс
- •Тема 4.3. Электролиз
- •4. Учебно-методические материалы по дисциплине
- •4.1. Основная литература
- •4.2. Дополнительная литература
- •5. Примерный перечень вопросов к экзамену по всему курсу
- •6. Примеры решения контрольных задач
- •Задача № 2
- •Задача № 3
- •Задача № 4
- •56 Г/моль.
- •1 Моль/л.
- •0,94 Моль/1кг р-ля.
- •Задача № 5
- •0,9 Кмоль,
- •0,3 Кмоль,
- •Задача № 6
- •Задача № 7
- •Самостоятельное изучение курса «Физическая химия»
- •443100, Г. Самара, ул.Молодогвардейская, 244. Главный корпус
- •443100, Г. Самара, ул. Молодогвардейская, 244. Корпус №8
56 Г/моль.
Найдем молярную (с2) и моляльную (m2) концентрации растворенного вещества в растворе по формулам:
1 Моль/л.
0,94 Моль/1кг р-ля.
Найдем графически температуру, при которой давление пара над раствором р1 равно 1024 Па. Для этого проведем линию изобары для 1024 Па до пересечения с кривой зависимости р10 = f(Т) и из точки пересечения (т. В) опускаем перпендикуляр до пересечения с осью температур, получая значение 401,7 К.
Найдем графически повышение температуры кипения ∆Ткип при давлении р1 = 1024 Па для раствора с молярной концентрацией с2 = 1 моль/л. Известно, что жидкие растворитель и раствор кипят, когда давление пара над ними становится равным внешнему давлению рвнеш.
По условию задачи рвнеш = р1 = 1024 Па.
Тогда т. В пересечения изобары для 1024 Па с графиком р10 = f(Т) соответствует Ткип.р-ля = 401,7 К, а с графиком р1 = f(Т) отвечает Ткип.р-ра = 403,7 К. Откуда
∆Ткип.= Ткип.р-ра - Ткип.р-ля = 403,7 - 401,7 = 2,0 К.
Вычислим эбуллиоскопическую постоянную растворителя:
Определим понижение температуры замерзания раствора ∆Тзам.
Известно, что раствор замерзает, когда давление насыщенного пара растворителя над раствором станет равным давлению насыщенного пара растворителя над твердым растворителем.
Равенству давлений насыщенного пара над чистым жидким и твердым растворителем отвечает т. О пересечения графиков р10 = f(Т) для твердого растворителя (кр. АО) и для жидкого растворителя (кр. ВО). Этой точке соответствует 679,6 Па и Тзам.р-ля = 393,2 К. Равенству давлений насыщенного пара над жидким раствором и твердым растворителем отвечает т. Д пересечения графика р10 = f(Т) для твердого растворителя (кр. АО) и графика р1 = f(Т) для жидкого раствора (кр. ДС) при Тзам.р-ра = 388,5 К. Откуда
∆Тзам.= Тзам.р-ля - Тзам.р-ра = 393,2 - 388,5 = 4,7 К.
Вычислим криоскопическую постоянную по формуле
Ответ: М = 56 г/моль; с = 1 моль/л; в = 0,94 моль/1кг р-ля;
Т = 401,7 К; ∆Ткип.= 2,0 К; Кэб =2,12; ∆Тзам.= 4,7 К;
Ккр = 7,66.
Задача № 5
Дана зависимость состава жидкой (х) и газообразной (у) фаз от температуры для бинарной жидкой системы А-В при постоянном давлении Р. Составы х и у выражены в молярных процентах вещества А.
1. Построить график зависимости состава пара (у) от состава жидкой фазы (х) при p = const.
2. Построить график зависимости состав - температура кипения.
3. Определить температуру кипения системы, содержащей а моль (%) компонента А; каков состав первого пузырька пара; при какой температуре исчезнет последняя капля жидкости и каков ее состав.
4. Определить состав пара, находящегося в равновесии с жидкой бинарной системой, кипящей при температуре Т1
5. Какой компонент и в каком количестве (по массе) может быть выделен из системы, состоящей из б кг вещества А и в кг вещества В?
6. Сколько вещества А (кг) будет в парах и в жидкой фазе, если 2 кг смеси, содержащей а молярных процентов вещества А, нагреть до температуры Т1?
7. Определить вариантность системы в азеотропной точке.
Решение:
Для решения задачи необходимо изучить материал, изложенный в разделе 2, тема 2.3, 2.4.
Решим задачу для следующих условий:
А – С4Н10О В – С6Н12О2
|
р |
Т1 |
а |
б |
в |
0,2200.105Па |
350,5 |
75
|
65,5 |
34,5 |
Зависимость состава жидкой (х) и газообразной (у) фаз от температуры для бинарной жидкой системы С4Н10О - С6Н12О2 при постоянном давлении возьмем из таблицы (NA - % (мол.) компонента А в жидкой фазе, NA´ - % (мол.) компонента А в равновесной газообразной фазе):
x (NA) |
y (NA´) |
T, K |
0,0 16,1 32,3 47,4 61,3 77,7 87,3 100 |
0,0 21,0 37,5 47,9 57,8 70,5 80,7 100 |
353,6 351,2 349,9 349,4 349,5 350,2 351,3 353,3 |
Строим график зависимости y= ƒ(х) при р = const.
По графику находим состав азеотропной смеси: NА = 49 % (мол.), NВ = 51 % (мол.).
Строим график зависимости «состав – Tкип».
Определим температуру кипения системы, содержащей 75 % (мол.) компонента А. Для этого из точки на оси состава, отвечающей 75 % (мол.) вещества А, восставим перпендикуляр до пересечения с линией жидкости. Точка пересечения укажет температуру кипения этого раствора - Ткип=350 К.
Составу первого пузырька пара при температуре Ткип= 350 К отвечает т. b на диаграмме, получаемая как точка пересечения линии изотермы для 350 К до кривой пара. Из т. b опуская перпендикуляр до оси состава находим, что N′А = 67,5 % (мол.), N′В = 32,5 % (мол.).
Температуре, при которой исчезнет последняя капля жидкости отвечает т. c, для которой Т = 353,3 К, а состав NА = 100 % (мол.).
Определим состав пара, находящегося в равновесии с жидкой бинарной системой, кипящей при Т1 =350,5 К. Этой температуре отвечают две системы с NА = 81 % (мол.) и NА = 24 % (мол.). Первой будет отвечать равновесный пар с 73,5 % (мол.) компонента А, а второй с 29 % (мол.) компонента А.
Определим компонент, который может быть выделен из системы, состоящей из 65,5 кг вещества А и 34,5 кг вещества В.
Для этого рассчитаем состав исходной смеси в молярных долях (N), зная молярные массы компонентов М(С4Н10О) = 74 кг/кмоль, М(С6Н12О2) = 116 кг/кмоль.
Найдем количества веществ компонентов в смеси и сумму этих количеств: