Ііі. Реакції з розривом зв'язків с – н

у α карбонового атома (реакції за участі радикала)

Атоми «Н» у α карбонового атома більш рухливі і можуть заміщуватися на атоми галогена з утворенням α галоген карбонових кислот:

PCl₅, hυ, t⁰ +Cl₂ +Cl₂

CН₃СООН + Сl₂ ClCH₂COOH Cl₂CHCOOH CCl₃COOH

Оцтова к-та -НСl монохлороцтова -НСl дихлороцтова -НСl трихлороцтова

кислота кислота кислота

Особливості будови і властивості мурашиної кислоти

Мурашина (метанова) кислота НСООН за будовою і властивостями відрізняється від інших членів гомологічного ряду насичених монокарбонових кислот.

1. На відміну від інших карбонових кислот в молекулі мурашиної кислоти

О

к арбоксильна група - С зв’язана не з ВВ радикалом, аз атомом

ОН гідрогену.

По цій причині мурашина кислота являється найбільш сильною в гомологічному ряду.

2. В молекулі мурашиної кислоти можна виділити альдегідну групу:

О

Н – С – ОН тому мурашина кислота вступає в реакції характерні для кислот і для альдегідів.

Мурашина кислота легко окиснюється до вугільної:

О О

Н – С – ОН + [О] НО – С – О[ Н СО₂ + Н₂О

Із окисника вугільна к-та

В ролі окисника можуть бути аміачний розчин оксиду срібла (І) АgО та гідроксид Сu(ІІ), Сu(ОН)₂.

Особливістю мурашиної кислоти являється те, що для неї характерні якісні реакції на альдегіди:

1. Реакція «срібного дзеркала»

О

NН₄ОН

Н – С – ОН + Аg₂О СО₂ + Н₂О + 2Аg

t⁰

2. Реакція с гідроксидом міді (іі)

О

Н – С – ОН + 2Сu(ОН)₂ СО₂ + 3Н₂О + Сu₂О

Осад цегляного

кольору

Способи добування насичених монокарбонових кислот і. Загальні способи добування

1. Окиснення первинних спиртів і альдегідів (під дією різних окисників)

О +[О] О

R – СН₂ОН + [О] R – С R – С

-Н₂О Н ОН

2. Окиснення алканів киснем повітря (в присутності каталізатора – солі Мn, або Р, або t⁰).

За звичай утворюється суміш кислот, а при окисненні С₄Н₄ – утворюється єдина СН₃СООН !

кат.

2СН₃ – СН₂ – СН₂ – СН₃ + 5О₂ 4СН₃СООН + 2Н₂О

Бутан

3. Омилення складних ефірів (тобто їх лужний гідроліз)

О О

R – С + NаОН = R – С + R^/ОН

ОR^/ ОNа

О О

R – С + НСl = R – С + NаСl

ОNа ОН

4. Гідроліз галоген ангідридів кислот:

О О

R – С + НОН R – С + НСl

Сl ОН