
3. Количественные характеристики гидролиза
Количественно гидролиз может быть охарактеризован степенью гидролиза и константой гидролиза.
3.1. Степень гидролиза h показывает долю вещества, подвергшегося гидролизу.
.
h = 0 – гидролиза нет (соль сильного основания и сильной кислоты);
h = 1 – полный гидролиз (соль очень слабой кислоты и очень слабого основания).
Степень гидролиза зависит от:
природы вещества;
температуры (с ростом температуры степень гидролиза возрастает);
концентрации растворенного вещества (чем более разбавлен раствор, то есть чем меньше его концентрация, тем больше степень гидролиза);
наличия одноименного иона (при добавлении кислоты или щелочи гидролиз подавляется).
Таким образом, чтобы подавить гидролиз, растворы нужно хранить при низких температурах, неразбавленными, то есть концентрированными, и добавлять в них одноименные ионы, подавляющие гидролиз (Н+ или ОН−).
3.2. Константа гидролиза КГ
Так как гидролиз – процесс обратимый, к нему применим закон действующих масс. Например, для реакции
Кравн
=
.
Так
как концентрацию воды в разбавленных
растворах можно считать величиной
постоянной, то произведение Кравн
также будет величиной постоянной. Эту
величину называют константой гидролиза:
Кравн .
Выразим
концентрацию гидроксид-ионов в приведенном
уравнении через ионное произведение
воды
.
Напомним:
Выражение
является величиной, обратной константе
диссоциации уксусной кислоты
⇒
В общем виде: |
1. Если соль образована слабой кислотой и сильным основанием:
|
2. Если соль образована слабым основанием и сильной кислотой:
|
3. Если соль образована слабой кислотой и слабым основанием:
|
4. Значение гидролиза в природе и в промышленности
Гидролиз имеет большое значение в природе, в промышленности. Разрушение горных пород обусловлено, в значительной степени, гидролизом составляющих их минералов – алюмосиликатов. В живых организмах происходит гидролиз полисахаридов, белков и других органических веществ. Осахаривание крахмала, получение мыла и другие производства основаны на гидролизе. В больших масштабах осуществляется гидролиз древесины. Гидролизная промышленность вырабатывает из непищевого сырья: древесины, хлопковой шелути, подсолнечной лузги, соломы, кукурузной кочерыжки – метиловый и этиловый спирты, белковые дрожжи, глюкозу, «сухой лед» (твердый СО2), скипидар и др.
Ступенчатый гидролиз сульфата алюминия Al2(SO4)3 используется на практике для очистки водопроводной воды. Гидролиз протекает по уравнениям:
Al3+ + HOH ⇄ AlOH2+ + OH−;
AlOH2+ + HOH ⇄ Al(OH)2+ + OH−;
Al(OH)2+ + HOH ⇄ Al(OH)3 + OH−.
Из-за большого количества воды гидролиз протекает до конца уже при комнатной температуре. Осадок Al(OH)3 обладает ярко выраженными амфотерными свойствами и способен адсорбировать всевозможные вещества и микроорганизмы.
Будущему инженеру следует помнить, что растворы солей далеко не всегда имеют нейтральную реакцию среды (рН может быть и больше 7, и меньше 7), а реакция среды определяет агрессивность коррозионных процессов.
Большую роль играет полный гидролиз тетрахлорида германия в металлургическом получении диоксида германия. Из диоксида германия получают германий – важнейший полупроводник.
Процессом гидролиза объясняется наблюдаемое иногда «вспучивание» плохо герметизированных пленочных конденсаторов. В этих конденсаторах в качестве диэлектрика используется сульфид сурьмы Sb2S3, а в качестве металлических обкладок – пленки алюминия. В пленках Sb2S3 часто содержится избыток серы, с которой в местах контактов реагирует алюминий. Образующийся при этом сульфид алюминия Аl2S3 во влажной атмосфере гидролизуется по уравнению Al2S3 + 6HOH → 2Al(OH)3↓ + 3H2S↑: это и приводит конденсаторы в негодность. Такие конденсаторы требуют хорошей герметизации.