
- •Введение
- •Физическая химия § 1. Предмет физической химии. Ее значение
- •§ 2. Краткий очерк истории развития физической химии
- •§ 3. Разделы физической химии. Методы исследования
- •Глава I первый закон термодинамики § 1. Энергия. Закон сохранения и превращения энергии
- •§ 2. Предмет, метод и границы термодинамики
- •§ 3. Теплота и работа
- •§ 4. Эквивалентность теплоты и работы
- •§ 5. Внутренняя энергия.
- •§6. Первое начало термодинамики.
- •§ 7. Уравнения состояния.
- •§ 8. Калорические коэффициенты
- •§ 9. Работа различных процессов
- •§ 10. Теплоемкость. Вычисление теплоты различных процессов
- •§ 11. Энтальпия
- •§ 12. Применение первого закона термодинамики к идеальным газам
- •Глава II. Второй закон термодинамики
- •§ 1. Самопроизвольные и несамопроизвольные процессы
- •§ 2. Второй закон термодинамики
- •§ 3. Методы расчета энтропии
- •§ 4. Постулат Планка. Абсолютные значения энтропии
- •Глава III энергия гельмгольца. Энергия гиббса. Приложения второго закона термодинамики
- •§ 1. Энергия Гельмгольца
- •§ 2. Энергия Гиббса
- •§ 3. Фазовые переходы. Уравнение Клапейрона—Клаузиуса
- •§ 4. Фазовые переходы первого рода. Плавление. Испарение
- •§ 5. Зависимость давления насыщенного пара от температуры
- •Глава IV термодинамика растворов. Газовые смеси (растворы)
- •§ 1. Растворы (определение). Концентрация.
- •§ 2. О молекулярной структуре растворов
- •§ 3. О теориях растворов
- •Глава V. Равновесие: жидкий раствор — насыщенный пар
- •§ 1. Давление насыщенного пара бинарных жидких растворов
- •§ 2. Закон Рауля. Идеальные растворы. Предельно разбавленные растворы
- •§ 3. Реальные растворы. Положительные и отрицательные отклонения от закона Рауля
- •§ 4. Диаграммы равновесия жидкость - пар в бинарных системах. Первый закон Коновалова. Фракционная перегонка
- •§ 5. Температура кипения растворов нелетучих веществ. Эбуллиоскопия Температура замерзания растворов нелетучих веществ. Криоскопия
- •§ 6. Второй закон Коновалова. Азеотропные растворы
- •Глава VI равновесие жидких растворов с газами. Некоторые классы растворов
- •§ 1. Растворимость газов в жидкостях
- •§ 2. Влияние давления на растворимость газов. Закон Генри
- •§ 3. Зависимость растворимости газов от температуры
- •§ 4. Влияние третьего компонента на растворимость газов
- •§ 5. Совместная растворимость нескольких газов
- •Глава VII. Предмет коллоидной химии
- •§1. Определение предмета коллоидной химии
- •§2. Признаки объектов коллоидной химии
- •§3. Значение коллоидной химии
- •Глава VIII. Поверхностные явления и адсорбция
- •§1. Поверхностное натяжение.
- •§2. Когезионные и поверхностные силы
- •§3. Зависимость энергетических параметров поверхности от температуры
- •5. Самопроизвольное уменьшение поверхностной энергии и формирование поверхностного слоя
- •Глава IX. Адсорбция и поверхностное натяжение
- •§1. Виды адсорбции, ее количественные характеристики и их связь с параметрами системы
- •§2. Фундаментальное адсорбционное уравнение Гиббса и примеры его применения
- •§3. Поверхностная активность. Поверхностно-активные и инактивные вещества
- •§4. Мономолекулярная адсорбция. Изотерма адсорбции Ленгмюра
- •§5. Теория полимолекулярной адсорбции бэт
- •§6. Изотермы адсорбции и поверхностного натяжения растворов пав.
- •§7. Классификация и общая характеристика поверхностно-активных веществ. Правило Дюкло – Траубе
- •§8. Хроматография. Основы метода.
- •Глава хi. Адгезия, смачивание и растекание жидкостей
- •§1. Адгезия и работа адгезии
- •§2. Смачивание и краевой угол. Закон Юнга
- •§3. Связь работы адгезии с краевым углом
- •§4. Флотация
- •§5. Моющее действие пав. Роль пав в повышении нефтеотдачи пластов
- •Глава XII. Капиллярные явления
- •§1. Влияние кривизны поверхности на внутреннее давление. Закон Лапласа
- •§2. Капиллярные явления. Формула Жюрена
- •§3. Роль капиллярных явлений при вытеснении нефти водой из пористых сред
- •Глава XIII. Дисперсные системы
- •§1. Классификация дисперсных систем
- •§2. Два метода получения дисперсных систем – диспергирование и конденсация
- •§3.Молекулярно-кинетические свойства дисперсных систем
- •§4. Устойчивость дисперсных систем
- •§5. Седиментация
- •§6. Седиментационный анализ дисперсности
- •§7. Диффузионно-седиментационное равновесие.
- •§8. Агрегативная устойчивость дисперсных систем
- •§9. Стабилизация и разрушение эмульсий
- •Дисперсные системы с жидкой дисперсной фазой и жидкой дисперсионной средой называются эмульсиями.
- •Глава XIV. Структурно-механические свойства дисперсных систем
- •§1. Основные понятия и идеальные законы реологии
- •§2. Вязкость
- •§3. Моделирование реологических свойств тел
- •§4. Классификация дисперсных систем по структурно-механическим свойствам
- •§5. Реологические свойства дисперсных систем
- •Д. Ю. Митюк, в. И. Фролов физическая и коллоидная химия
- •117917, Москва, Ленинский проспект, д. 65
§2. Вязкость
Вернемся еще раз к более подробному обсуждению вязкости.
Вязкость низкомолекулярных жидкостей, относящихся к одному гомологическому ряду, примерно линейно растет с увеличением молекулярной массы вещества. Она увеличивается также с введением в молекулу циклов или полярных групп.
Вязкость жидкостей с повышением температуры уменьшается благодаря снижению энергии межмолекулярных взаимодействий, препятствующих перемещению молекул.
Вязкость газов с повышением температуры увеличивается, т.к. она обусловлена интенсивностью теплового движения.
С увеличением давления вязкость всегда возрастает, т.к. увеличивается плотность вещества.
Коэффициент пропорциональности в законе Ньютона называется динамической вязкостью или просто вязкостью .
Величину, равную отношению вязкости вещества к его плотности, называют кинематической вязкостью:
Единицей измерения в этом случае является стокс (Ст): 1Ст = см2/с.
Вязкость нефти изменяется от десятых долей до многих сотен мПас, вязкость битуминозных нефтей может доходить до нескольких тысяч мПас.
Вязкость пластовой нефти всегда значительно отличается от вязкости сепарированной нефти, что связано с изменением температуры, давления и количества растворенных газов. В пластовых условиях она может быть в десятки раз меньше.
Влияние растворенных газов на вязкость нефти неоднозначно и зависит от их природы. Так, например, при растворении азота вязкость увеличивается, а при растворении углеводородных газов или углекислого газа уменьшается
Для жидкостей, подчиняющихся закону Ньютона, справедливо уравнение Гагена-Пуазейля, определяющее расход движущейся в цилиндрическом капилляре жидкости, т.е. объем жидкости, вытекающей из капилляра в единицу времени (Q):
(XIV.6),
где ΔР – перепад давления на концах капилляра, V – объем жидкости, r – радиус капилляра, l – его длина, t – время истечения, η – вязкость жидкости.
Принимая во внимание, что пористое тело можно рассматривать как систему капилляров, нетрудно установить корреляцию между уравнением Гагена-Пуазейля и известным законом Дарси, полученным эмпирически для процесса фильтрации через пористое тело:
(XIV.7),
где k – коэффициент проницаемости, S – площадь фильтрации.
Методы определение вязкости.
Существует ряд методов определения вязкости. Коротко остановимся на некоторых из них.
Метод Стокса (метод падающего шара).
Ранее полученную формулу (XIII.11) для скорости седиментации перепишем в следующем виде:
Для опыта используется стеклянный цилиндр. На цилиндре имеются две метки. Верхняя метка помещена на несколько сантиметров ниже уровня жидкости, чтобы к тому моменту, когда шарик проходит мимо нее, его движение было уже установившимся. Шарики, как правило, изготовлены из стали. Время прохождения шарика от одной метки до другой измеряется секундомером. Зная расстояние между метками, вычисляют скорость седиментации шарика.
Используя шарик известной плотности и известного диаметра, определяют скорость осаждения шарика в исследуемой жидкости, а затем вычисляют коэффициент ее вязкости.
Метод Пуазейля (определение вязкости по времени истечения жидкости).
Метод определения коэффициента вязкости основан на использовании формулы Пуазейля для расхода жидкости Q через капилляр (XIV.6). Из нее можно выразить η:
(XIV.8)
Если объем истекающей жидкости (V) и разность давлений (ΔP) на концах капилляра постоянны, то при заданных параметрах капилляра (r, l) коэффициент вязкости исследуемой жидкости (η) однозначно связан со временем ее истечения (t) по (XIV.8).
Разность давлений создается за счет массы столба жидкости, т.е. это гидростатическое давление, под действием которого жидкость течет по капилляру.
Таким образом, время истечения известного объема жидкости из стандартного капилляра (вискозиметра) характеризует ее вязкость. Измеренную таким образом величину (время истечения t) называют условной вязкостью (УВ), которая выражается в единицах времени (секундах).
Зная условную вязкость воды, вязкость любой исследуемой жидкости можно также охарактеризовать отношением ее условной вязкости к условной вязкости воды, т.е. использовать безразмерную величину относительной вязкости, показывающей, во сколько раз вязкость данной жидкости больше или меньше вязкости воды.
Ротационная вискозиметрия.
В ротационном вискозиметре исследуемая вязкая среда помещается в зазор между двумя соосными телами правильной геометрической формы (цилиндры, конусы, сферы или их сочетания). Одно из тел, называемое ротором, приводится во вращение с постоянной скоростью, другое остаётся неподвижным. Вращательное движение от ротора передается жидкостью другому телу. Определение вязкости состоит в измерении крутящего момента при заданной угловой скорости или угловой скорости при заданном крутящем моменте. Для этих целей ротационный вискозиметр снабжён динамометрическим устройством. Устройства, применяемые в ротационных вискозиметрах для измерения моментов и угловых скоростей, подразделяются на механические и электрические. В настоящее время наиболее распространены электроротационные вискозиметры: внутренний цилиндр, погруженный в вязкую среду, приводится во вращение электродвигателем. Вращающийся с постоянной скоростью ротор вискозиметра при погружении в жидкость или расплав встречает сопротивление равномерному вращательному движению, на валу двигателя возникает тормозящий момент, пропорциональный вязкости среды, что вызывает соответствующее изменение электрических регистрируемых характеристик двигателя.
Ротационные вискозиметры используются для измерения вязкости сред при температурах от -60°C (масла) до +2000°C (расплавы металлов и силикатов) и позволяют вести измерения с погрешностью в пределах ±3-5%.