- •Магнитная радиоспектроскопия
- •Аннотация
- •1.1. Движение невзаимодействующих спинов……………………………..4
- •Импульсного ямр…………………………………………………….…..10
- •1. Классическое рассмотрение импульсного ямр
- •Движение невзаимодействующих спинов
- •1.2. Вращающаяся система координат (вск)
- •. Сигнал спиновой индукции (сси)
- •1.4. Спиновое эхо
- •2. Квантовомеханическое рассмотрение импульсного ямр
- •2.1. Уравнение движения
- •2.2. Статистический ансамбль невзаимодействующих спинов.
- •2.3. Спад спиновой индукции и спиновое эхо
- •3. Ядерная спин-решёточная релаксация
- •3.1. Модель случайного поля
- •3.2. Влияние ядерной спиновой диффузии на ядерную релаксацию через парамагнитные центры
- •3.3. Ядерная релаксация через пц в отсутствие ядерной спиновой диффузии
- •4. Методы измерения времён релаксации
- •5. Импульсный спектрометр ямр
- •5.1. Назначение
- •5.2. Технические характеристики
- •5.3. Конструкция датчика
- •5.4. Принцип действия
. Сигнал спиновой индукции (сси)
В
импульсных методах ЯМР переменное
(радиочастотное – РЧ) поле прикладывается
в течение короткого времени – импульса.
Если рассмотреть случай точного резонанса
,
то эффективное поле
,
и намагниченность поворачивается с
угловой скоростью
вокруг оси x. Для
получения максимальной поперечной
намагниченности требуется поворот на
угол
.
Импульс, с помощью которого это делается,
называется
-импульсом.
Его длительность
должна удовлетворять условию
.
В результате намагниченность оказывается
направленной вдоль оси y
ВСК, как показано на рис.5.
Н
еподвижная
в ВСК намагниченность вращается
относительно катушки индуктивности с
ларморовской частотой и создает
переменное магнитное поле. В результате
на витках катушки наводится ЭДС индукции,
пропорциональная
,
которую можно зарегистрировать
радиотехническими методами. Переменное
напряжение на катушке, создаваемое за
счёт ядерной индукции, получило название
сигнала спиновой индукции – ССИ. Это
напряжение постепенно затухает вследствие
не вполне равных частот прецессии разных
групп спинов, что может быть обусловлено
как неоднородностью постоянного
магнитного поля, так и локальными полями,
которые спины создают сами (спин-спиновое
взаимодействие). Этот процесс получил
название поперечной релаксации. Кроме
того, за счёт спин-решёточной (продольной)
релаксации спин-система возвращается
к равновесному состоянию, в котором
имеется только продольная намагниченность.
Общепринято постоянные времени,
характеризующие эти два процесса,
обозначать как Т2
и Т1
соответственно.
1.4. Спиновое эхо
К
лассическая
векторная модель позволяет объяснить
явление спинового эхо. Суть его заключается
в том, что если через время
(
)
после /2
-импульса подать ещё один импульс, вдвое
большей длительности, чем первый, то в
момент времени 2
распавшаяся поперечная намагниченность
появится вновь (см. рис.6). Полагая, что
причиной распада поперечной намагниченности
является разброс ларморовских частот
разных групп спинов – спиновых пакетов,
можно объяснить механизм возникновения
эхо, рассмотрев поведение намагниченностей
двух спиновых пакетов с ларморовскими
частотами
.
За время
намагниченности отклонятся от оси y
ВСК на углы
(рис.7а). Затем второй импульс повернёт
обе намагниченности на угол
вокруг оси x
(рис.7б), направление прецессии при этом,
естественно, не изменится. В результате
обе намагниченности будут приближаться
к оси – y
с той же угловой скоростью, с какой
отклонялись от y.
Через время
после второго
импульса они сольются. Поскольку эти
рассуждения справедливы для
любого спинового пакета, то в момент времени 2 поперечная намагниченность восстановится полностью.
2. Квантовомеханическое рассмотрение импульсного ямр
2.1. Уравнение движения
Взаимодействие
спина с магнитным полем описывается
оператором энергии, гамильтонианом
,
где I
– оператор спина. Исходя из уравнения
Шредингера, можно получить уравнение
движения любой наблюдаемой (в том числе
и магнитного момента). Положим, что
волновые функции
и
удовлетворяют
уравнению Шредингера:
,
.
Тогда
для всякого оператора
можно
записать уравнение
или
,
поскольку это верно для любых матричных
элементов
.
При выводе использовалось соотношение
,
справедливое для эрмитовых операторов.
Нетрудно убедиться, что полученное уравнение эквивалентно классическому, если в качестве оператора выбрать ядерный спин, а гамильтониан описывает зеемановское взаимодействие:
,
.
