10.1.8. Обнаружение арсенат-ионов.

Реакция с магнезиальной смесью. Смесь MgCl₂ + NH₄OH + NH₄Cl образует с арсенат-ионами белый осадок двойной соли:

HAsO₄^2- + MgCl₂ + NH₄OH = MgNH₄AsO₄ + 2Cl^- + H₂O

Обнаружению мешают фосфат-ионы.

Реакция с молибденовой жидкостью. Молибденовая жидкость ((NH₄)₂MoO₄ + HNO₃) образует при нагревании с арсенат-ионами желтый кристаллический осадок:

H₃AsO₄+12(NH₄)₂MoO₄+21HNO₃=(NH₄)₃[As(Mo₁₂O₄₀)]+21NH₄NO₃+12H₂O

Осадок нерастворим в азотной кислоте, но растворяется в щелочах. Обе эти реакции характерны лишь для ионов As(V), As(III) в эти реакции не вступает. Обнаружению мешают фосфат-ионы.

Действие иодида калия. Иодид-ионы окисляются ионами As(V) в кислой среде до свободного йода:

H₂AsO₄^- + 2I^- + 3H⁺ = HAsO₂ + I₂ + 2H₂O

Выделившийся йод удобнее наблюдать в слое органического растворителя (бензола, хлороформа) – органическая фаза окрашивается в фиолетовый или розовый цвет.

Реакция с солями серебра. AgNO₃ образует с арсенат-ионами осадок шоколадного цвета:

AsO₄^3- + 3Ag⁺ = Ag₃AsO₄

10.1.9. Обнаружение хромат-ионов.

По своим свойствам хроматы и бихроматы – сильные окислители. При их восстановлении желтая окраска хромата или оранжевая – бихромата переходит в фиолетовую или зеленую окраску катиона хрома(III).

Реакция с солями Fe(II). Хромат- и бихромат-ионы в кислой среде окисляют катионы железа (II):

CrO₄^2- + 3Fe²⁺ + 8H⁺= Cr³⁺ + 3Fe³⁺ + 4H₂O

Реакция с KI. Хромат- и бихромат-ионы в кислой среде окисляют йодид - ионы до свободного йода, окрашивающего раствор в коричневый цвет:

Cr₂O₇^2- + 6I^- + 14H⁺= 2Cr³⁺ + 3I₂ + 7H₂O

10.2. Вторая группа анионов

Cl^-, Br^-, I^-, S^2-

В растворах большинство солей анионов этой группы бесцветны. Большинство галогенидов растворимо в воде, исключение составляют лишь галогениды III группы катионов и иодиды висмута и ртути. Нерастворимые йодиды имеют яркую окраску (йодиды свинца и серебра – жёлтые, ртути (II) – красный, ртути (I) – желто-зелёный, висмута – красно-коричневый). Растворимые в воде сульфиды - это соли катионов 1 группы, Ba²⁺ и Са²⁺.

Групповым реагентом 2 группы анионов является AgNO₃ в присутствии 2 М HNO₃. В этих условиях серебряные соли анионов 1 группы растворяются, 2 группа остается в осадке.

AgCl имеет белый цвет, AgBr - желтоватый, AgI - желтый, Ag₂S - черный. Ag₂S растворяется в концентрированной HNO₃. Бариевые соли анионов 2 группы растворимы в воде. Все анионы 2 группы проявляют восстановительные свойства.

10.2.1. Обнаружение хлорид-ионов

Реакция с нитратом серебра. При действии AgNO₃ выпадает творожистый белый осадок AgCl, не растворимый в кислотах, но растворимый при действии веществ, способных образовывать комплексы: NH₃, KCN, Na₂S₂O₃:

Cl^- + Ag⁺ = AgCl

AgCl↓ + 2NH₄OH = [Ag(NH₃)₂]Cl + 2H₂O

10.2.2. Обнаружение бромид-ионов

Реакция с нитратом серебра. AgNO₃ образует с Br^- желтоватый осадок AgBr, не растворимый в кислотах, но растворяющийся в концентрированном растворе аммиака:

Br^- + Ag⁺ = AgBr

Действие окислителей. При действии концентрированной H₂SO₄, хлорной воды и др. окислителей происходит выделение элементного брома, который окрашивает слой органического растворителя (например, бензола) в желтый или оранжевый цвет:

2Br^- + Cl₂ = Br₂ + 2Cl^-