
- •Кафедра аналитической химии
- •Отв. Редактор проф. Г.А.Евтюгин
- •Реакции обнаружения элементов
- •4. Анализ смеси катионов
- •I, II и III аналитических групп.
- •4.1. Предварительные испытания.
- •4.2. Систематический ход анализа.
- •5.4. Обнаружение ионов Sn(II,IV).
- •6.6. Обнаружение ионов Sb (III,V).
- •8. Анализ смеси катионов
- •IV, V, VI аналитических групп
- •8.1. Предварительные испытания.
- •8.2. Систематический ход анализа.
- •9. Схема анализа смеси катионов
- •10. Анализ анионов
- •10.1. Первая группа анионов
- •10.1.1. Обнаружение сульфат-ионов.
- •10.1.2. Обнаружение сульфит-ионов.
- •10.1.3. Обнаружение тиосульфат-ионов
- •10.1.4. Обнаружение карбонат-ионов.
- •10.1.5. Обнаружение фосфат-ионов.
- •10.1.6. Обнаружение борат-ионов.
- •10.1.7. Обнаружение арсенит-ионов.
- •10.1.8. Обнаружение арсенат-ионов.
- •10.1.9. Обнаружение хромат-ионов.
- •10.2. Вторая группа анионов
- •10.2.1. Обнаружение хлорид-ионов
- •10.2.2. Обнаружение бромид-ионов
- •10.2.3. Обнаружение иодид-ионов
- •10.2.4. Обнаружение сульфид-ионов
- •10.3. Третья группа анионов
- •10.3.1. Обнаружение нитрат-иона
- •10.3.2. Обнаружение нитрит-иона
- •10.3.3. Обнаружение ацетат-иона
- •10.3.4. Обнаружение перманганат-иона
- •10.4. Анализ смеси анионов всех групп.
- •10.4.1. Предварительные испытания:
- •10.4.2. Анализ смеси анионов so42-, so32-, s2o32-, s2-.
- •10.4.3. Обнаружение сo32- в присутствии so32-, s2o32-, s2-.
- •10.4.4. Анализ смеси AsO33-, AsO43-, po43-.
- •10.4.5. Обнаружение Br- и I--ионов.
- •11. Анализ индивидуальных веществ.
- •11.1. Анализ соли, растворимой в воде.
- •11.2. Анализ соли, нерастворимой в воде.
- •11.3. Анализ смеси солей.
- •12. Экстракция как метод разделения ионов металлов.
- •Литература
10.1.1. Обнаружение сульфат-ионов.
Реакция с хлоридом бария. BaCl2 образует с сульфат-ионами белый осадок:
Ba2+ + SO42- = BaSO4
Осадок нерастворим в кислотах. Этим BaSO4 отличается от бариевых солей всех других анионов, чем и пользуются при обнаружении SO42--ионов. Реакции мешает ион S2O32-, так как в этом случае при подкислении может образоваться осадок серы.
S2O32- + 2H+ = H2S2O3
H2S2O3 S + SO2 + H2O
10.1.2. Обнаружение сульфит-ионов.
Действие минеральных кислот. Минеральные кислоты разлагают все сульфиты с выделением газообразного SO2 (газа с резким запахом):
SO32- + 2HCl = SO2 + H2O + 2Cl-
Обесцвечивание растворов I2 и KMnO4
SO32- + I2 + H2O = SO42- + 2HI
Реакции мешают ионы S2- и S2O32-, так как выделяющиеся при подкислении этих анионов H2S и SO2 также обладают восстановительными свойствами.
10.1.3. Обнаружение тиосульфат-ионов
Тиосульфат-ион является анионом неустойчивой в свободном состоянии тиосерной кислоты H2S2O3. Тиосульфаты щелочных металлов, Co2+, Sr2+, Zn2+, Ni2+, Cd2+, Fe2+ и Mn2+ хорошо растворимы в воде, остальные - нерастворимы.
Реакция с минеральными кислотами. При подкислении тиосульфатов происходит их разложение, при этом раствор мутнеет, т.к. за счет реакции диспропорционирования образуется сера:
S2O32- + 2HСl = S↓ + SO2↑ + 2Cl- + H2O
Реакция с АgNО3. При взаимодействии тиосульфата с солями серебра появляется белый, постепенно чернеющий осадок:
S2O32- + 2Ag+ = Ag2S2O3
Ag2S2O3 + H2O = Ag2S + 2H+ + SO42-
10.1.4. Обнаружение карбонат-ионов.
Реакция с кислотами. Кислоты разлагают карбонаты с выделением СО2, который можно обнаружить по помутнению известковой воды:
CO32- + 2H+ = CO2 + H2O
Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3 + H2O
Реакции мешают SO32-, S2O32-, так как они образуют осадки СаSО3. Устранить их мешающее влияние можно предварительным окислением растворами H2O2 или KMnO4.
10.1.5. Обнаружение фосфат-ионов.
Действие молибденовой жидкости. Молибденовая жидкость ((NH4)2MoO4 + HNO3) осаждает фосфат на холоду в виде желтого осадка:
H3PO4+12(NH4)2MoO4+21HNO3=(NH4)3[P(Mo12O40)]+21NH4NO3+12H2O
Осадок растворим в щелочи и в избытке фосфата. Реагент нужно добавлять в большом (~7-8 кратном) избытке по отношению к объему анализируемой пробы, поэтому анализируемый раствор берут в небольшом количестве – 3-4 капли. Обнаружению мешают арсенат-ионы.
Реакция с магнезиальной смесью. В присутствии смеси MgCl2 + NH4OH + NH4Cl выпадает белый осадок MgNH4PO4.
Н3PO4 + MgCl2 + NH4OH = MgNH4PO4 + 2НCl + H2O
Обнаружению мешают арсенат-ионы.
10.1.6. Обнаружение борат-ионов.
Ортоборная кислота H3BO3, довольно хорошо растворимая в воде, является одной из самых слабых кислот. Соли ее отвечают по составу метаборной HBO2 или тетраборной H2B4O7 кислоте. В воде растворимы лишь соли щелочных металлов. Осадок Ba(BO2)2 склонен образовывать пересыщенные растворы.
Реакция окрашивания пламени. В фарфоровой чашке выпарить досуха 3 мл раствора, смочить соль 2 каплями концентрированной H2SO4, добавить 2 мл этилового спирта и поджечь. Пламя окрашивается в зеленый цвет:
B4O72- + H2SO4 + 5H2O = 4H3BO3 + SO42-
H3BO3 + 3C2H5OH = B(OC2H5)3↑ + 3H2O
10.1.7. Обнаружение арсенит-ионов.
Реакция с йодом. Раствор I2 окисляет As(III) до As(V) в нейтральной или слабощелочной среде. Реакция сопровождается обесцвечиванием раствора I2:
AsO2- + I2 + 2OН- = H2AsO4- + 2I-
Реакция с солями меди. Соли меди (II) образуют с арсенит-ионами желто-зеленый осадок:
2AsO2- + 3Cu2+ + 2H2O = Cu3(AsO3)2 + 4H+
Реакция с солями серебра. AgNO3 образует с арсенит-ионами осадок желтого цвета:
AsO33- + 3Ag+ = Ag3AsO3