Химизм реакции.

Механизм реакции (S_N2).

Реакция нуклеофильного замещения первичноспиртового гидроксила проходит по S_N2 –механизму. Реакционная способность спиртов в реакциях нуклеофильного замещения проходит труднее, чем у галогеналканов.

Это объясняется двумя основными факторами:

1)более низкой электронодефицитностью реакционного центра;

2)меньшей стабильностью уходящей группы ОН^-.

Повысить реационную способность спиртов можно, используя кислотный катализ, роль которого заключается в протонировании атома кислорода, повышении электроноакцепторных свойств атома кислорода и, следовательно, повышении электрофильности реакционного центра и, наконец, в формировании хорошей уходящей группы – стабильной молекулы воды. (см. обучающая задача № 4).

Активированный

комплекс

Этап 2. Синтез фенолята натрия.

Химизм

Механизм реакции сульфирования (S_E).

Этап 3. Синтез анизола.

Химизм

Механизм (sn2).

Этап 4. Реакция идентификации анизола.

Химизм.

Механизм нуклеофильного расщепления анизола (S_N2).

Реакция проходит только в присутствии сильных кислот, необходимых для: 1) протонирования атома кислорода с целью повышения его электроноакцепторных свойств, 2) повышения электрофильности реакционного центра, 3) формирования стабильной уходящей группы. Поскольку электронодефицитность реакционных центров в молекуле простых эфиров низкая, требуется нуклеофил с высокой степенью нуклеофильности: I⁻, Br⁻, HSO₄⁻. Таким образом, простые эфиры способны вступать в реакцию нуклеофильного расщепления под действием концентрированных кислот: HI, HBr, H₂SO₄ с образованием гидрокси- и галогенопроизводных. В случае жирно-ароматических простых эфиров образуется фенол и галогеналкан, так как наиболее сильным электрофильным центром является атом углерода алкильного фрагмента. Электронная дефицитность атома углерода бензольного кольца понижена вследствие делокализации положительного заряда по бензольному кольцу в результате сопряжения р–электронов атома кислорода и –электронов бензольного кольца.

Заключение. Для синтеза метилфенилового эфира (анизола)

рациональной является схема:

1. бензол бензолсульфоновая кислота фенолят

2. метанол хлорметан

3. фенолят + хлорметан метилфениловый эфир (анизол).

63