
- •§1. Молекулярно-кинетический метод, метод статистической механики и термодинамический метод.
- •§2. Основные положения мкт идеального газа.
- •§3. Параметры состояния. Уравнение состояния. Газовые законы.
- •§4. Идеальный газ и уравнение его состояния.
- •§5. Барометрическая формула. Опыт Перрена. Распределение частиц в силовом поле.
- •§6. Закон Максвелла для распределения молекул идеального газа по скоростям и энергиям теплового движения.
- •§7 Среднее число столкновений и средняя длина свободного пробега молекул.
- •Раздел II. Основы термодинамики.
- •§8 Закон равномерного распределения энергии по степеням свободы.
- •§9 Первое начало термодинамики.
- •§12. Обратимые и необратимые процессы.
- •§13. Энтропия, ее связь с термодинамической вероятностью.
- •§14. Второе начало термодинамики.
- •§15. Третье начало термодинамики - теорема Нернста. Цикл Карно.
- •Раздел III Элементы кинетики
- •§16. Явления переноса.
- •Раздел IV Реальные газы и жидкости
- •§17. Молекулярные силы.
- •§18. Уравнения Ван-дер Ваальса.
- •§19. Жидкое состояние вещества
§9 Первое начало термодинамики.
ВЭ ТС может изменяться в результате различных процессов: совершения над системой работы и сообщения ей теплоты (поршень вдвигаем в цилиндр или передаем энергию путем теплообмена при тепловом контакте тел с различной температурой). существует 2 формы передачи энергии: работа и теплота.
Закон сохранения и превращения энергии применительно к термодинамическим процессам называется первым началом термодинамики, установленным в результате обощения многовековых опытных данных.
СМОТРИ РУКОПИСЬ
§12. Обратимые и необратимые процессы.
Равновесеое состояние – состояние с однозначными и неизменными значениями параметров.
Равновесный процесс – совокупность равновесных состояний. (все изопроцессы)
Все процессы, сопровождающиеся переходом части энергии в тепло, необратимы. Это механические процессы с трением, большинство тепловых процессов.
Чисто механические процессы всегда обратимы: если тело соскальзывает с наклонной плоскости без трения и в положении А имеет скорость V, то ударившись внизу об упругую стенку, она начнет двигаться в обратном направлении и в точке А снова будет иметь скорость V, противоположного направления, но такую же по величине. Любое чисто механическое движение больших и малых тел как с малыми, так и с большими скоростями всегда вполне обратимо. Это м.д. исходя из уравнений движения.
При наличии теплового движения наблюдаются, как правило, процессы необратимые: пуля в результате трения о воздух теряет скорость, т.е. происходит превращение механической энергии в тепло (пуля и воздух нагреваются), нельзя «повернуть» процесс так, чтобы рассеянное тепло превратилось опять в энергию механического движения пули. КЭ движения пули как целого будет в результате столкновений молекул влздуха с пулей переходить в добавочную энергию хаотического движения молекул воздуха и пули. Таким механизмом теплопроводности эта энергия постепенно распределится между все большим числом молекул. Обратный переход энергии невозможет, т.е. процесс необратим.
Говоря о необратимости процесса ставится вопрос так: нельзя ли с помощью каких-либо процессов или механизмов добиться того, чтобы участвовавшие в них тела можно было вернуть в исходное состояние без того, чтобы в природе возникли какие-либо другие изменения?
Рас. 2 важнейших типа необратимых процессов: расширение газа в пустоту и теплообмен между 2 телами.
Пусть газ находится в обной половине сосуда, а за перегородкой абсолютный вакуум. Если убрать перегородку, то газ в результате хаотичного движения молекул в итоге равномерно займет весь объем. При этом к газу не подводилось тепло (Q=0) и газ не совершал внешней работы (А=0), тогда ВЭ не изменилась и Т=const. Давление упало вдвое. Этот процесс непосредственно не обратим: можно ждать сколь угодно долго и практически не дождаться, чтобы все молекулы газа сами собой собрались в одной половине сосуда. Вернем газ в исходное состояние передвигая 1 стенку как поршень. При этом газ будет оказывать сопротивление и надо будет совершить работу A’ по его сжатию и при этом уменьшить энергию мехаических движений окружающих тел на A’. Поскольку при сжатии газ нагревается, то, чтобы сохранить его первоначальную температуру (вернуть его в исходное состояние), придется отвести от него количество теплоты Q=A’, т.е. увеличить энергию теплового движения каких-то других окружающих тел. Т.о. возвращение газа, расширившегося в пустоту, в исходное состояние сопровождается переходом некоторого количеста энергии механических движений одних окружающих тел в энергию теплового движения других (или тех же самых) внешних тел. Следовательно, процесс раширения газа в пустоту необратим. При возвращении газа с помощью каких-либо машин или механизмлв в исходное состояние, в окружающих телах обязательно останутся какие-то изменения, связанные с превращением некоторого количества механической энергии в тепловую.
Пусть от нагретого Т1 тела к холодному Т2 перешло Q. Будем с помощью газа возвращать Q от холодного к нагретому. Возьмем газ с T<T2, тогда к нему перейдет Q. Совершим работу А по сжатию газа до T’>T1, тогда Q перейдет от газа обратно к нагретому. Однако, чтобы вернуть газ в исходное состояние надо передать нагретому (или окружающим) больше тепла, чем Q на величину А !!! Т.е. снова при возврата нагретого, холодного и газа в исходное состояние в окружающей природе происходят изменения. Следовательно, процесс теплообмена между телами с различной температурой необратим.
Но не любой тепловой процесс в принципе необратим. Рас. 2 важнейших примера обратимых процессов.
Адиабатное сжатие (расширение): нет необратимого теплообмена с окружающей средой. Т.е. произведя адиабатное расширение, а затем адиабатное сжатие, можно вернуть газ полностью в исходное состояние без изменений в окружающей среде.
Изотермическое расширение (сжатие): ВЭ остается постоянной, а работа совершается за счет теплообмена с окружающей средой A=Q. Но теплообмен необратим! Если же сделать разность температур между расширяющимся газом и резервуаром, из которого черпается тепло, бесконечно малой, то теплообмен будет идти сколь угодно медленно. В пределе бесконечно медленного процесса разность температур обратится в нуль: температура расширяющегося газа будет все время совпадать с температурой резервуара (она стабильна). При отсутствии разности температур газ находится в равновесном состоянии. Тогда медленное расширение – последовательность равыновесных состояний. Процесс, текущий бесконечно медленно и представляющий собой последовательность равновесных состояний, наз. квазистатическим. Квазистатические процессы обратимы.
Т.о. есть обратимые и необратимые процессы. Реальные тепловые процессы всегда необратимы. Очевидно, что должны существовать и общие закономерности, указывающие направленность этих процессов. Эти закономерности связаны с качественными особенностями теплового движения молекул, количественной характеристикой которых является энтропия.