БИЛЕТ 19.

Константа скорости реакции (удельная скорость реакции) — коэффициент пропорциональности в кинетическом уравнении.

Физический смысл константы скорости реакции k следует из уравнения закона действующих масс: k численно равна скорости реакции при концентрации каждого из реагирующих веществ равной 1 моль/л.

Константа скорости реакции зависит от температуры, от природы реагирующих веществ, но не зависит от их концентрации.

БИЛЕТ 23.ммммммммм

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКАЯ ДИССОЦИАЦИЯ, полный или частичный распад молекул растворенного в-ва на катионы и анионы. Электролитической диссоциацией называют также распад на катионы и анионы ионных кристаллов при растворении или расплавлении. Электролитическая диссоциация, как правило, происходит в полярных р-рителях. При электролитической диссоциации разрываются обычно лишь наиб. полярные связи молекул, напр. карбоновые к-ты RCOOH диссоциируют на и Н+. Электролитической диссоциацией могут подвергаться молекулы нек-рых р-рителей, напр. воды.

Сольвата́ция (от лат. solvo — растворяю) — электростатическое взаимодействие между частицами (ионами, молекулами) растворенного вещества и растворителя.

Осн. причинами электролитической диссоциации являются, с одной стороны, взаимод. растворенного в-ва с р-рителем, к-рое приводит к сольватации ионов, а с другой стороны - значит. ослабление электро-статич. взаимод. между сольватир. ионами в среде, обусловленное ее электростатич. полем (диэлектрич. проницаемостью р-рителя). При этом работа, необходимая для разрушения молекул (кристаллич. решетки), обеспечивается за счет энергии сольватации.

Билет 42.

3.7 Методы получения коллоидных растворов

Для того чтобы получить коллоидный раствор или золь, необходимо выполнить два условия:

1) создать в жидкости твердые или жидкие нерастворимые частицы коллоидной степени дисперсности;

2) обеспечить устойчивость этих частиц, предохранив их от слипания друг с другом (от коагуляции), т. е. стабилизировать систему.

Стабилизация коллоидных систем может производиться путем введения в систему нового компонента − стабилизатора, который адсорбируется на поверхности коллоидных частиц и придает частицам заряд или образует защитную оболочку. Часто стабилизатором служит избыток электролита, применяемый при получении коллоидной системы.

Коллоидные системы можно получить двумя способами: диспергированием и конденсационным методом.

Диспергирование основано на получении из сплошного и крупного по размерам тела более мелких частиц дисперсной фазы. Диспергирование может быть самопроизвольным и несамопроизвольным.

^ Самопроизвольное диспергирование характерно для лиофильных систем.

Несамопроизвольное диспергирование бывает:

- механическое (коллоидные мельницы);

- физическое (диспергирование ультразвуком);

- физико-химическое (пептизация).

Виды механического диспергирования в зависимости от агрегатного состояния дисперсной фазы:

- измельчение, истирание, раздавливание и т. д.;

- распыливание;

- барботаж.

К физико-химическим методам получения коллоидных растворов относят пептизацию. Пептизацией называют переход свежеприготовленного осадка в раствор под действием пептизаторов (FeCl3), образовавшихся при коагуляции осадков, частицы которых имеют коллоидный размер. Пептизация бывает двух видов: 1.непосредственная; 2.посредственная.

Непосредственной называется такая пептизация, при которой осадок и пептизатор имеют общий ион.

Например, осадок CuS можно пептизировать с помощью ионов меди или серы (Cu2+; S2-).

Посредственной называется такая пептизация, при которой осадок и пептизатор не имеют общих ионов, но взаимодействуют между собой химически, например, гидроксид алюминия – осадок, соляная кислота – пептизатор.

К конденсационным методам относятся реакции обмена, окисления-восстановления, гидролиза. Конденсация связана с укрупнением частиц, в том числе и частиц молекулярных размеров, до частиц определенного класса дисперсных систем.

Конденсация − начальная стадия образования новой фазы из пересыщенного раствора, пара или переохлажденной жидкости. Пересыщение в растворе может быть достигнуто в результате химической реакции с образованием малорастворимого вещества, например, при образовании нерастворимых в воде солей (BaSO4, галогениды серебра). Коллоидные системы образуются при этом, если рост возникающих зародышей новой фазы тормозится уже на начальной стадии, например, при возникновении большого числа зародышей в единице объема с последующим резким падением пересыщения или при введении добавок адсорбирующихся веществ, замедляющих рост зародышей.

^ Метод ионного обмена:

Если соли взять в эквивалентных количествах, то образуется истинный раствор, содержащий осадок иодида серебра.

Если эту же реакцию провести при избытке KJ, то после протекания реакции в растворе остаются ионы калия и йода.

В данном случае протекают одновременно два процесса. Образуются молекулы трудно растворимого вещества, которые собираются вместе, готовые выпасть в осадок.

Одновременно молекулы AgJ адсорбируют на своей поверхности ионы йода. Ионы йода притягивают к себе ионы противоположного знака, т.е. ионы калия. Образуются так называемые мицеллы − частицы дисперсной фазы гидрофобного золя:

Рассмотрим образование гидрофобного золя на основе окислительно-восстановительной реакции методом окисления − восстановления:

В данном случае ядром будет сера. Она имеет достаточно близкое химическое строение с анионом HS-, чтобы адсорбировать его на своей поверхности:

При использовании метода гидролиза для приготовления коллоидных растворов следует получить частицы размером от 1 до 500 нм, подобрать дисперсионную среду, в которой не растворяется вещество частиц, и обеспечить устойчивость частиц. В качестве вещества коллоидных частиц в водных средах служат металлы, оксиды, гидроксиды, сульфиды и другие малорастворимые соединения металлов и неметаллов. Например, в результате гидролиза солей железа (III) получают его гидроксид:

Для повышения устойчивости коллоидов в раствор вводят стабилизаторы, например ПАВ, или ионы вещества, из которого состоит частица. В природе идут естественные процессы образования коллоидных растворов при взаимодействии воды с глиной, органическими, например гумусовыми, кислотами и другими веществами. Природные воды, особенно в периоды половодья, содержат заметное количество веществ в коллоидном состоянии.