
- •Стандартная энтальпия сгорания Стандартная энтальпия растворения Стандартная энтальпия нейтрализации
- •Вопрос 14. Энергия Гиббся-это величина, показывающая изменение энергии в ходе химической реакции и дающая таким образом ответ на вопрос о принципиальной возможности протекания химической реакции.
- •Вопрос 15. Скорость химической реакции - это величина, показывающая как изменяются концентрации исходных веществ или продуктов реакции за единицу времени.
- •Вопрос 21. Массовая доля растворённого вещества w(b) - это безразмерная величина, равная отношению массы растворённого вещества к общей массе раствора m :
- •Вопрос 22. Энергетика растворения
- •48. Общие физические свойства
- •I. Реакции с неметаллами
- •II. Реакции с кислотами
- •III. Взаимодействие с водой
Вопрос №1
Все многообразие окружающего нас мира, все предметы и явления представляют собой различные виды и формы движущейся материи. Конкретно движущаяся материя проявляет себя как вещество и поле. Под веществом понимают вид материи, имеющую «массу покоя», т.е. собственную массу тела. Таким образом, к веществу относятся электроны, нуклоны, атомы, молекулы, кристаллы и т.д.
Поле — это форма материи, связывающая частицы и осуществляющая взаимодействие этих частиц (например, электромагнитное поле, гравитационное поле, ядерное поле и др.). Материальные носители поля «массу покоя» не имеют.
Химия — одна из древнейших наук, изучающая вещество.
Любое вещество характеризуется определенным составом (природой и числом атомов в его молекуле), строением (пространственным расположением атомов в молекуле) и определенными физическими и химическими свойствами. Химические свойства вещества характеризуют его способность участвовать в химических реакциях, т.е. в процессах превращения одних веществ в другие. Для понимания этих свойств необходимо знать и и состав, и строение вещества. Поэтому химия изучает состав, строения, свойства веществ и их превращения.
Приведем несколько актуальных направлений применения химии:
1. Получение электроэнергии, путем преобразования химической энергии природного топлива;
2. Получение топлива;
3. Получение металлов;
4. Получение синтетических материалов: пластмасс, каучуков, волокон, пленок, термостойких пластиков, композиционных полимеров;
5. Получение материалов с особыми свойствами для новой техники (телевизионной техники, систем связи и информационных систем): сверхчистых, сверхтвердых, сверхпроводящих, жаростойких и т.п. Такие материалы поставляет современная химическая промышленность, поэтому можно понять важность изучения химии для любой специальности;
6. Получение продуктов питания;
7. Повышение урожайности сельскохозяйственных культур и экономия сельскохозяйственного сырья;
8. Охрана окружающей среды: разработка методов обнаружения и количественного определения вредных примесей, создание безотходных или малоотходных производств, разработка способов обезвреживания и утилизации промышленных и бытовых отходов и т.п.
Вопрос №2.
относительной атомной массой (или просто атомной массой) элемента называется масса его атома, выраженная в атомных единицах массы (1 а.е.м. = 1,66·10–27 кг).
относительной молекулярной массой Mr вещества называется масса его молекулы, выраженная в атомных единицах массы.
Масса одного моля данного вещества называется его молярной массой. Молярную массу выражают в г/моль или кг/моль. Она равна частному от деления массы вещества (в кг) на его количество (в моль)
Эквивалентная масса элемента - это масса 1 эквивалента элемента; эквивалентом элемента называют такое его количество, которое реагирует с 1 моль атомов водорода или замещает то же количество атомов водорода в химических реакциях.
Моль – это количество вещества, содержащее столько же частиц, сколько содержится атомов углерода в 0,012 кг углерода. Это такое количество вещества (ни литр, ни килограмм), в котором находится 6*10^23 (шесть умножить на 10 в 23 степени - число АВОГАДРО) молекул. В 1 моле любого вещества будет находиться такое количество атомов или молекул. 1 моль вещества может занимать у разных веществ разные объёмы и иметь разную массу.
Вале́нтность — способность атомов химических элементов образовывать определённое число химических связей с атомами других элементов.
Вопрос №3.
Масса всех веществ, вступивших в химическую реакцию, равна массе всех продуктов реакции.(ЗСМ)
Любое определенное химически чистое соединение, независимо от способа его получения, состоит из одних и тех жехимических элементов, причем отношения их масс постоянны, а относительные числа их атомов выражаются целыми числами.(ЗПС)
ЗКО-Если два элемента образуют между собой несколько соединений, то на одно и то же весовое количество одного элемента приходятся такие весовые количества другого элемента, которые относятся между собой как небольшие целые числа.
ЗОО-Объёмы реагирующих газообразных веществ относятся между собой и к объемам образующихся газообразных веществ как небольшие целые числа.
Вещества вступают в реакцию в количествах, пропорциональных их эквивалентам.(ЗЭ)
Вопрос №4.
При постоянном давлении объем газа изменяется прямо пропорционально абсолютной температуре: V1/T1 = V2/T2 или V/T = const.(Гей-Люссака)
При постоянной температуре объем, занимаемый газом, обратно пропорционален его давлению.(Бойля-Мариотта)
Для данной массы газа при постоянном объеме давление газа прямо пропорционально его абсолютной температуре: Р = Рo*a*T, где р — давление газа при абсолютной температуре Т; рo — давление газа при температуре 0оС; a — температурный коэффициент объемного расширения газа, равный 1/273 К-1. В том случае, когда температура выражена по шкале Цельсия, то закон Шарля имеет вид: Рt=Ро (1+at), где t — температура по шкале Цельсия, Ро — давление газа при t=0° C, Рt — давление газа при температуре t, a — коэффициент давления, для идеальных газов a=1/273. Закон Шарля можно сформулировать и следующим образом: для данной массы газа отношение давления газа к его температуре постоянно, если объем газа не меняется: P/Т=const, если V=const и m=const. (Закон Шарля ясен пень)
pV = nRT (где p - давление, n - кол-во в-ва, T = 273 + t, R = 8,31 Дж / моль, V - объём) Можно вывести из pV = NАkT ( где NА — число Авогадро, k — постоянная Больцмана, T = 273 + t, p - давление, V - объём) Уравнение Клапейрона-Менделеева представляет собой уравнение состояния идеального газа, которое объединяет закон Бойля — Мариотта (p.V = const = С при T=const и m=const), закон Гей-Люссака (V1/V2 = T1/T2 = const) и закон Авогадро.(Менделеева-Клайперона)
Равные объемы любых газов (при одинаковых температуре и давлении) содержат равное число молекул.(Авогадро)
Идеальным принято считать газ, если: а) между молекулами отсутствуют силы притяжения, т. е. молекулы ведут себя как абсолютно упругие тела; б) газ очень разряжен, т. е. расстояние между молекулами намного больше размеров самих молекул; в) тепловое равновесие по всему объему достигается мгновенно. Условия, необходимые для того, чтобы реальный газ обрел свойства идеального, осуществляются при соответствующем разряжении реального газа. Некоторые газы даже при комнатной температуре и атмосферном давлении слабо отличаются от идеальных. Основными параметрами идеального газа являются давление, объем и температура.
Вопрос№5
Кислоты — сложные вещества, которые состоят из атомов водорода, способных замещаться на атомы металлов, и кислотных остатков. Они получили своё название из-за кислого вкуса большинства кислот. В водных растворах они диссоциируют на катион водорода (протон) и анион кислотного остатка. Соли — класс химических соединений, к которому относятся вещества, состоящие из катионов металла (или катионов аммония NH4+ ; известны соли фосфония PH4+ или гидроксония H3O+) и анионов кислотного остатка. Оксид — бинарное соединение химического элемента с кислородом в степени окисления −2, в котором сам кислород связан только с менее электроотрицательным элементом. Химический элемент кислород по электроотрицательности второй после фтора, поэтому к оксидам относятся почти все соединения химических элементов с кислородом. К исключениям относятся, например, дифторид кислорода OF2. Основания — сложные вещества, которые состоят из атомов металла или иона аммония и гидроксогруппы (-OH). В водном растворе диссоциируют с образованием катионов и анионов ОН−. Название основания обычно состоит из двух слов: «гидроксид металла/аммония». Хорошо растворимые в воде основания называются щелочами.
Бина́рные соедине́ния — химические вещества, образованные, как правило, двумя химическими элементами. Многоэлементные-тремя и более.
Вопрос№11
Основные понятия термодинамики:
В термодинамике изучаются физические системы, состоящие из большого числа частиц и находящиеся в состоянии термодинамического равновесия или близком к нему. Такие системы называются термодинамическими системами. Это понятие в общем случае достаточно сложно определить строго, поэтому используется описательное определение, в котором термодинамической системой называется макроскопическая система, которая каким-то образом (например, с помощью реальной или воображаемой оболочки) выделена изокружающей среды и способна взаимодействовать с ней. Если оболочка не допускает обмен ни веществом, ни энергией между системой и окружающей средой, то такая оболочка называется адиабатической, а соответствующая система - изолированной или замкнутой. Системы, у которых оболочка не препятствует обмену веществом и энергией, называютсяоткрытыми.
Фундаментальным для классической термодинамики является понятие термодинамического равновесия, которое тоже плохо поддаётся логическому определению и формулируется как обобщение экспериментальных фактов. Утверждается, что любая замкнутая термодинамическая система, для которой внешние условия остаются неизменными, с течением времени переходит в равновесное состояние, в котором прекращаются все макроскопические процессы. При этом в системе на микроскопическом уровне могут происходить самые разные процессы, например, химические реакции, которые могут протекать и в прямом, и в обратном направлении, однако в среднем эти процессы компенсируют друг друга, и макроскопические параметры системы остаются неизменными, флуктуируя относительно равновесного значения. Флуктуации изучаются в статистической физике.
Термодинамика не рассматривает особенности строения тел на молекулярном уровне. Равновесные состояния термодинамических систем могут быть описаны с помощью небольшого числа макроскопических параметров, таких как температура, давление, плотность, концентрации компонентов и т. д., которые могут быть измерены макроскопическими приборами. Описанное таким образом состояние называется макроскопическим состоянием, и законы термодинамики позволяют установить связь между макроскопическими параметрами. Если параметр имеет одно и то же значение, не зависящее от размера любой выделенной части равновесной системы, то он называется неаддитивным или интенсивным, если же значение параметра пропорционально размеру части системы, то он называется аддитивным или экстенсивным[9]. Давление и температура — неаддитивные параметры, а внутренняя энергия и энтропия — аддитивные параметры.
Макроскопические параметры могут подразделяться на внутренние, характеризующие состояние системы как таковой, и внешние, описывающие взаимодействие системы с окружающей средой и силовыми полями, воздействующими на систему, однако это разделение достаточно условно. Так, если газ заключен в сосуд с подвижными стенками и его объём определяется положением стенок, то объём является внешним параметром, а давление газа зависит от скоростей теплового движения молекул и является внутренним параметром. Напротив, если задаётся внешнее давление, то его можно считать внешним параметром, а объём газа — внутренним параметром. Постулируется, что в состоянии термодинамического равновесия каждый внутренний параметр может быть выражен через внешние параметры и температуру системы. Такая функциональная связь называется обобщённым уравнением состояния системы[10].
При изменении внешних параметров или при передаче энергии в систему в ней могут возникать сложные процессы на макроскопическом и молекулярном уровне, в результате которых система переходит в другое состояние. Равновесная термодинамика не занимается описанием этих переходных процессов, а рассматривает состояние, устанавливающееся после релаксации неравновесностей. В термодинамике широко применяются идеализированные процессы, в которых система переходит из одного состояния термодинамического равновесия в другое, которые непрерывно следуют друг за другом. Такие процессы называются квазистатическими или квазиравновесными процессами[11]. Особую роль в методах термодинамики играют циклические процессы, в которых система возвращается в исходное состояние, совершая по ходу процесса работу и обмениваясь энергией с окружающей средой.
Первый закон термодинамики:Теплота, сообщаемая системе извне расходуется на увеличение внутренней энергии и работу, совершаемую системой.
Вопрос №12.
Тепловой эффект-количество теплоты, поглощаемое или выделяемое в резултате реакции.
К тепловым эффектам относятся:
Стандартная энтальпия(теплота) образования
Стандартная энтальпия сгорания Стандартная энтальпия растворения Стандартная энтальпия нейтрализации
Закон Гесса-основной закон термохимии, согласно которому тепловой эффект реакции зависит лишь от начального и конечного состояний системы и не зависит от промежуточных состояний и путей перехода ( Тепловой эффект химической реакции, проводимой в изобарно-изотермических или изохорно-изотермических условиях, зависит только от вида и состояния исходных веществ и продуктов реакции и не зависит от пути её протекания).
Вопрос 13. Энтропия-мера беспорядка. Энтропия - это физическая величина, которая численно характеризует необратимые явления, происходящие в природе. Существует две стороны энтропии - рассеяние энергии и разрушение упорядоченных структур, превращение их в более хаотичные.
Второе начало термодинамики-невозможно осуществить перенос тепла от более холодного тела к более горячему, не затрагивая на это работу.
Вопрос 14. Энергия Гиббся-это величина, показывающая изменение энергии в ходе химической реакции и дающая таким образом ответ на вопрос о принципиальной возможности протекания химической реакции.
Энергия Гельмгольца-(свободная энергия, изохорно-изотермический потенциал) - один из термодинамических потенциалов, характеристическая функция при выборе объёма V и темп-ры T в качестве независимых термодинамич. переменных.
Большинство самопроизвольных процессов -экзотермические процессы,протекающ. с выделением энергии.)В основе протекания процессов лежит принцип минимума энергии,т.е система всегда стремится перейти из сост. с большей энергией в сост с меньшей энергией. 2 критерий самопроизвольного протекания процессов явл. Увеличение энтропии системы ,процесс может протекать самопроизвольно ,даже без поглощ. эн., если при этом увелич.энтропия.
Вопрос 15. Скорость химической реакции - это величина, показывающая как изменяются концентрации исходных веществ или продуктов реакции за единицу времени.
Зависимость скорости реакций от различных факторов
Условия |
Примеры |
концентрация |
При повышении концентрации хотя бы одного из реагирующих веществ скорость химической реакции возрастает в соответствии с кинетическим уравнением. Рассмотрим общее уравнение реакции: aA +bB = cC + dD. Для данной реакции кинетическое уравнение принимает вид:
Причиной повышения скорости является увеличение числа столкновений реагирующих частиц за счёт увеличения частиц в единице объёма. |
температура |
Химические реакции, протекающие в гомогенных системах (смеси газов, жидкие растворы), осуществляется за счет соударения частиц. Однако, не всякое столкновение частиц реагентов ведет к образованию продуктов. Только частицы, обладающие повышенной энергией - активные частицы, способны осуществить акт химической реакции. С повышением температуры увеличивается кинетическая энергия частиц и число активных частиц возрастает, следовательно, химические реакции при высоких температурах протекают быстрее, чем при низких температурах. Зависимость скорости реакции от температуры определяется правилом Вант - Гоффа :
Правило Вант - Гоффа является приближенным и применимо лишь для ориентировочной оценки влияния температуры на скорость реакции.(16 в.) |
катализатор |
Катализаторы - это вещества, которые повышают скорость химической реакции. Они вступают во взаимодействие с реагентами с образованием промежуточного химического соединения и освобождается в конце реакции. Влияние, оказываемое катализаторами на химические реакции, называетсякатализом.По агрегатному состоянию, в котором находятся катализатор и реагирующие вещества, следует различать: гомогенный катализ (катализатор образует с реагирующими веществами гомогенную систему, например, газовую смесь; гетерогенный катализ (катализатор и реагирующие вещества находятся в разных фазах; катализ идет на поверхности раздела фаз).(17 в.) |
площадь соприкосновения реагирующих веществ |
Для увеличения площади соприкосновения реагирующих веществ, их измельчают. Наибольшей степени измельчения достигают путем растворения веществ. Быстрее всего вещества реагируют в растворах. |
природа реагирующих веществ |
Например, металлы магний и железо реагируют с соляной кислотой одинаковой концентрации с различной скоростью. Это связано с разной химической активностью металлов. |
Закон действующих масс: Скорость химических реакций пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, возведенных в степень их стехиометрических коэффициентов. Для гомогенных реакций: nA + mB = AnBm υ = k∙[A]n∙[B]m, где k – константа скорости. Величина k зависит от природы реагирующих веществ, от температуры и присутствия катализатора, но не зависит от концентрации веществ.Физический смысл k: если [A]=[B]=1моль/л, то k=υ, то есть k – это скорость реакции в момент, когда концентрации реагирующих веществ равны единице. Для гетерогенных реакций в уравнение ЗДМ входят концентрации только тех веществ, которые находятся в газовой фазе или в растворе. Концентрация веществ, находящихся в твердой фазе представляет собой постоянную величину и поэтому входит в константу скорости. Например для реакции горения угля C(тв) + O2(г) = СO2(г) закон действующих масс запишется так: υ = = k[O2]
Вопрос 18.Химическое равновесие-состояние системы, в которой обратимо протекает одна или несколько реакций химических, причём для каждой из них скорости прямой и обратной реакций равны, вследствие чего состав системы остаётся постоянным, пока сохраняются условия её существования.
Принцип Ле Шателье — Брауна (1884 г.) — если на систему, находящуюся в равновесии, воздействовать извне, изменяя какое-нибудь из условий (температура, давление, концентрация), то равновесие смещается таким образом, чтобы компенсировать изменение.
Вопрос 19. Гетерогенные реакции имеют большое значение в технике: это горение твердого и жидкого топлива, коррозия металлов и сплавов. В этом случае реакция идет на поверхности раздела фаз, которая служит реакционным пространством гетерогенной химической реакции. Концентрацию газообразных и жидких веществ в реакции измеряют количеством молей приходящихся на единицу реакционной поверхности (моль/м2, моль/см2) и называют поверхностной концентрацией – сs.
,
.
Зависимость скорости гетерогенной химической реакции от поверхностной концентрации веществ в реакции определяется законом действующих масс. Так, реакция горения угля протекает тем быстрее, чем интенсивнее подается к углю кислород. В случае гетерогенных реакций в уравнение закона действующих масс входят концентрации только тех веществ, которые находятся в газовой фазе или в растворе. Концентрация вещества, находящегося в твердой фазе, обычно представляет собой постоянную величину и поэтому входит в константу скорости. Например, для гетерогенной реакции горения угля
С(к) + О2(г) = СО2(г)
кинетическое выражение уравнения скорости реакции по закону действующих масс запишется так
,
где
;
k – константа скорости реакции;
сs (О2) –поверхностная концентрация кислорода, моль/м2 .
В некоторых случаях из-за трудностей измерения поверхностной концентрации используют объемную концентрацию (моль/л). Например, скорость реакции Si(к) + О2(г) = SiО2(к) рассчитывают по уравнению
,
где v – скорость реакции, моль/(л с);
k – константа скорости, 1/с;
с(О2) – концентрация О2 в газообразной фазе над реакционной поверхностью, моль/л.
Измерение скорости гетерогенных реакций в моль/(л с) приводит к тому, что скорость становится функцией площади реакционной поверхности, так как чем больше эта площадь, тем больше число столкновений молекул реагирующих веществ, находящихся в разных фазах гетерогенной системы. Число столкновений на единице поверхности раздела фаз постоянно и применительно к гетерогенным процессам по закону действующих масс скорость не зависит от площади поверхности раздела фаз, так же как скорость гомогенной реакции не зависит от объема системы.
Вопрос 20. Растворы - это гомогенная система, состоящая из молекул растворителя, молекул растворённого вещества и продуктов их взаимрдействия. Растворимостью называется способность веществ растворяться в том или ином растворителе. Мерой растворимости вещества служит концентрация его насыщенного раствора. Насыщенным раствором называется раствор, который находится в равновесии с растворяющимся веществом. Насыщенными растворами приходится пользоваться сравнительно редко. В большинстве случаев употребляют растворы ненасыщенные, т.е. с меньшей концентрацией растворённого вещества, чем в насыщенном растворе. Концентрацией раствора называется количество растворённого ещества, содержащееся в определённом количестве раствора или растворителя. Растворы с большой концентрацией растворённого вещества называется концентрированными, с малой - разбавленными.
Состав растворов можно выражать по-разному. В химической практике наиболее употребительны следующие способы выражения состава раствора:
1. Числом единиц массы растворённого вещества, содержащимся в 100 единицах массы раствора.
2. Числом молей растворённого вещества, содержащихся в 1л раствора.
3. Числом эквивалентов растворённого вещества, содержащихся в одном литре раствора.
4. Числом молей растворённого вещества, приходящегося на 1000 г растворителя.
5. Отношением числа молей данного вещества к общему числу молей всех веществ, имеющихся в растворе.
Всякий раствор состоит из растворенных веществ и растворителя, т. е. среды, в которой эти вещества равномерно распределены в виде молекул или ионов. Обычно растворителем считают тот компонент, который в чистом виде существует в таком же агрегатном состоянии, что и полученный раствор (например, в случае водного раствора соли растворителем, конечно, является вода). Если же оба компонента до растворения находились в одинаковом агрегатном состоянии (например, спирт и вода), то растворителем считается компонент, находящийся в большем количестве.
Однородность растворов делает их очень сходными с химическими соединениями. Выделение теплоты при растворении некоторых веществ тоже указывает на химическое взаимодействие между растворителем и растворяемым веществом. Отличие растворов от химических соединений состоит в том, что состав раствора можег изменяться в широких пределах. Кроме того, в свойствах раствора можно обнаружить многие свойства его отдельных компонентов, чего не наблюдается в случае химического соединения.
Непостоянство состава растворов приближает их к механическим смесям, но от последних они резко отличаются своею однородностью. Таким образом, растворы занимают промежуточное положение между механическими смесями и химическими соединениями.
Растворение кристалла в жидкости протекает следующим образом. Когда вносят кристалл в жидкость, в которой он может растворяться, от поверхности его отрываются отдельные молекулы. Последние благодаря диффузии (см. стр. 216) равномерно распределяются по всему объему растворителя. Отделение молекул от поверхности твердого тела вызывается, с одной стороны, их собственным колебательным движением, а с другой, — притяжением со стороны молекул растворителя. Этот процесс должен был бы продолжаться до полного растворения любого количества кристаллов, если бы одновременно не происходил обратный процесс — кристаллизация. Перешедшие в раствор молекулы, ударяясь о поверхность еще нерастворившегося вещества, снова притягиваются к нему и входят в состав его кристаллов. Понятно, что выделение молекул из растовора будет идти тем быстрее, чем выше их концентрация в растворе. А так как последняя по мере растворения вещества увеличивается, то, наконец, наступает такой момент, когда скорость растворения становится равной скорости кристаллизации. Тогда устанавливается динамическое равновесие, при котором в единицу времени столько же молекул растворяется, сколько и выделяется из раствора. Раствор, находящийся в равновесии с растворяющимся веществом, называется насыщенным раствором.