Функциональные группы.

Название класса	Строение функциональной группы	Название функциональной группы
Гидразоны		гидразонная группа
Азосоединения		азо- группа
Диазосоединения	Х –неуглеводородный остаток	диазо- группа

Механизм реакции азосочетания sе

Азосочетание с ароматическими соединениями проходит как реакция электрофильного замещения в n-положение бензольное кольца. В о-положение азосочетание стерически затруднено..

Субстрат – (азосоставляющая компонента) – ароматическое кольцо с ЭД- заместителями. O^– > NR₂ > NHR > NH₂ > OH.

Реакционный центр – атом углерода ароматического кольца, на котором сосредоточена наибольшая электронная плотность.

Реагент (диазосоставляющая компонента) – катион диазония.

Так как катион диазония является слабой электрофильной частицей вследсвие делокализации его положительного заряда, он может вступать в реакцию азосочетания только с такими ароматическими соединениями, у которых достаточно высокая электронная плотность. Такими соединениями являются первичные, вторичные и третичные жирно-ароматические амины, феноляты, а также пятичленные гетероциклы.

Бензол, его гомологи, простые эфиры, а также ароматические соединения с ЭА-заместителями в реакцию азосочетания не вступают.

Номенклатура азосоединений.

1. Родоначальная структура – азобензол.

Нумеруют атомы углерода каждого бензольного кольца, начиная от азогруппы. Бензольное кольцо с более младшим заместителем нумеруют цифрами со штрихом.

4' – диметиламиноазобензол-2-карбоновая кислота (метиловый красный).

2. Родоначальная структура – ароматическое ядро со старшей характеристической группой.

4-(2-гидрокси-1-нафтилазо)бензолсульфонат натрия.

3. Тривиальная номенклатура.

Условия азосочетания с фенолами.

Оптимальные условия азосочетания:

- для фенолов (азосоставляющей) – щелочная среда (равновесие смещено в сторону фенолят-иона);

- для диазокатиона (диазосоставляющей) – сильнокислая среда (равновесие смещено в сторону диазокатиона).

В сильнокислой среде фенолят-ион полностью переходит в недиссоциированный фенол, а затем в протонированный фенол, не способный вступать в реакцию азосочетания.

В сильнощелочной среде диазокатион переходит в диазотат, не способный вступать в реакцию азосочетания.

Оптимальный (компромиссный) вариант азосочетания с фенолами – слабощелочная среда.

При этом достигается необходимая концентрация диазокатиона и фенолят-иона.

Практически сильнокислый раствор соли диазония прибавляют к щелочному раствору фенола.

Условия азосочетания с ароматическими аминами.

Ароматические амины сочетаются в виде свободных аминов, но не солей. Поэтому для них оптимальными условиями является нейтральная среда. Но в нейтральной среде не достигается достаточная концентрация диазокатиона.

Оптимальный (компромиссный) вариант азосочетания с ароматическими аминами – слабокислая среда.

Практически азосочетание проводят в присутствии ацетата калия, который частично нейтрализует кислоту, содержащуюся в растворе соли диазония.