Реакции диазосолей, идущих с выделением азота.
Реагент |
Продукт реакции |
Условия проведения реакции |
Именная реакция |
|
формула |
название класса |
|||
Механизм SN1Аr – мономолекулярное арильное нуклеофильное замещение. |
||||
HOH ROH
NaSH R-S-Na HBF4 |
C6H5-OH C6H5-OR
C6H5-SH C6H5-S-R C6H5-F |
фенолы простые эфиры
тиофенолы алкилфенилсульфиды фторбензол |
водный раствор, серная кислота для замещенных бензола с ЭД-заместителями - - сухой борофторид арилдиазония р.Шимана |
|
Механизм SR – радикальное замещение |
||||
KCl - KBr KI KCN |
C6H5-Cl - C6H5-Br C6H5I C6H5-C≡N |
хлорбензол - бромбензол йодбензол арилнитрилы |
катализатор CuCl катализатор Cu-порошок -
катализатор CuCN |
р. Зандмейера р. Гаттермана
|
NaNO2 |
C6H5-NO2 |
нитробензол |
твердый борофторид арилдиазония, медный порошок |
|
H3PO2 CH3OH C2H5OH
HgCl2 |
C6H5-H C6H5-H; CH2O
C6H5-H;
(C6H5)2Hg или C6H5Hg-Cl |
углеводород и альдегид
дифенилртуть фенилртуть хлорид |
для замещенных бензола с ЭА-заместителем
двойная ртутная соль диазония, медный порошок |
р. Несмеянова |
Примеры реакций sn1Ar
Получение фенолов.
2. Получение фторпроизводных бензола (реакция Шимана) (один из лучших способов введения фтора в ароматическое ядро).
Реакции sr.
1. Получение йодпроизводных бензола.
Механизм (возможный).
2. Получение хлор- и бромпроизводных бензола (реакция Зандмейера – Гаттермана).
Химизм.
Механизм.
3. Замена диазогруппы на водород.
(Применяется для дезаминирования, т.е. удаления ароматической аминогруппы),
Пример.
Гидрид-ион
при
взаимодействии с диазокатионом отдает
один электрон аммонийному атому азота
диазогруппы, формируя молекулу азота,
а второй электрон идет на образование
связи водорода с арильным радикалом,
образовавшимся в результате отщепления
диазогруппы.
Источником гидридного иона являются:
- фосфорноватистая кислота:
- низшие спирты (CH3OH, C2H5OH)
Механизм.
Реакция азосочетания – взаимодействие ароматических солей диазония с веществами, содержащими активированную С-Н связь (ЭА – группами в алифатическом ряду, сильными ЭД – группами в ароматическом ряду).
