3. Реакции аминов с эпоксидами.

При взаимодействии первичных и вторичных аминов с эпоксидами происходит нуклеофильное раскрытие напряженного трехчленного α-оксидного цикла с образованием β-аминоспиртов.

4. Карбиламинная (изонитрильная) реакция – образование изонитрилов (1), жидких ядовитых веществ с отвратительным тошнотворным запахом.

Изонитрилы устойчивы в щелочах, но легко гидролизуются при действии кислот с образованием исходного амина и муравьиной кислоты (2).

Значение реакции:

- аналитическое, идентификация первичных аминов;

- препаративное, получение вторичных аминов из первичных.

5. Реакции конденсации аминов с альдегидами.

Реакция Шиффа – взаимодействие первичных алифатических и ароматических аминов с альдегидами с образованием азометинов (альдиминов, оснований Шиффа) общей формулы:

азометиновая группа

Простейшие азометины бесцветные, более сложные окрашены и относятся к группе азометиновых красителей.

Значение реакции.

1. Аналитическое – идентификация ароматических первичных аминов и альдегидов.

2. Синтетическое – получение вторичных аминов, азометиновых красителей, для защиты альдегидной группы.

3. Биохимическое – лежит в основе трансаминирования α-аминокислот. Реакции протекают при участии трансаминаз, содержащих пиридоксальфосфат в качестве кофермента.

2. Конденсация третичных жирно-ароматических аминов с ароматическими альдегидами – образование замещенных трифенилметана, лежащих в основе трифенилметановых красителей (пример - бриллиантовый зеленый).

Реакции аминов с азотистой кислотой.

Амины – нуклеофильные субстраты, катион нитрозония – электрофильная частица.

Генерирование электрофильной частицы.

катион нитрозония

(электрофильный реагент)

Типы реакций аминов с азотистой кислотой.

Амины	Название реакции	Внешний признак
Третичные алифатические	Образование полностью гидролизующейся соли нитрита	без видимых изменений
Третичные жирно-ароматические	С – нитрозирование – замещение атома водорода в бензольном кольце на нитрозогруппу – N = O	желтое окрашивание в кислой среде, изумрудно-зеленое – в щелочной среде
Вторичные алифатические и жирно-ароматические	N – нитрозирование – замещение атома водорода при азоте на нитрозогруппу	желтое окрашивание
Первичные алифатические	дезаминирование – замещение аминогруппы на –ОН, выделение N2	выделение бесцветного газа N2
Первичные ароматические	Диазотирование – образование соли диазония	без видимых изменений

Примечание: катион нитрозония более слабая, чем катион нитрония, электрофильная частица; может взаимодействовать только с π-избыточной системой, т.е. с бензольным кольцом, активированным сильными ЭД-заместителями