4. Стереоспецифичность реакции гидроксилирования алкенов (реакция Вагнера).

Химизм.

Механизм.

Внешний эффект реакции.

1. Исчезновение малиновой окраски перманганата калия.

2. Образование бурого осадка оксида марганца (IV).

5. Химические особенности сопряженных диенов:

- повышенная термодинамическая устойчивость, E_R ~ 15 кДж/моль;

- повышенная реакционная способность в реакциях присоединения и полимеризации (в сравнении с алкенами);

- вступают в реакции A_E с образованием не только 1,2-аддукта, но и 1,4-аддукта.

6. Влияние заместителей на реакционную способность и ориентацию в реакциях электрофильного замещения в бензольном кольце. Классификация заместителей.

Таблица 4

Группы заместителей	Заместители	Тип эффекта	Влияние на реакционную способность
I. Активирующие и о-, n- ориентирующие (ЭД).	- NH2, -NHR, -NR2, -OH -O-, -NHCOCH3, -OCH3, -CH3 и другие алкилы -C6H5, -CH = CH2	+ M >> -I + M, + I + M > - I + I + M > - I	+++ +++ ++ + +
II. Дезактивирующие и о-, n- ориентирующие (ЭА).	-F, -Cl, -Br, -I	- I > + M	-
III. Дезактивирующие и м-ориентирующие.	-C  N, -CHO, -COR, -COOH -COOR, -SO3H, -N+R3, -CF3, -CCl3, -NO2, -N+2.	- I, - M - I, - M - I - I, - M	- - - - - - - - - -

Примечание: (+) – увеличение реакционной способности.

(-) – уменьшение реакционной способности.

Типы реакций se аренов.

Таблица 5

	Галогенирование	Нитрование	Сульфирование	Алкилирование	Ацилирование	Азосочетание	Нитрозирование	Карбоксилирование
	++	++	++	++	++	-	-	-
	+++	+++	+++	+++	+++	+++	+++	+++
	+	+	+	+	+	-	-	-

- могут вступать в реакции с нуклеофильными реагентами.

Механизм ориентирующего влияния заместителей.

Влияние заместителей на реакционную способность и ориентацию в реакциях S_E можно интерпретировать с позиций:

- статических факторов (распределение электронной плотности в бензольном кольце под влиянием заместителя и стерические возможности атаки электрофила);

- кинетических факторов (стабильность интермедиата – карбкатиона).

Стабильность карбкатиона определяется степенью делокализации его положительного заряда.

Делокализацию заряда можно изобразить:

- методом мезомерии;

- методом резонанса, т.е. с помощью набора предельных (резонансных структур).

Резонансные структуры карбкатиона (3).

Карбкатион (3) менее стабилен, чем (1), т.к. в его стабилизации не участвует заместитель.