Кислотно-основное титрование

Интервал, внутри которого происходит изменение рН при кислотно-основном потенциометрическом титровании, определяется природой и концен­трацией титруемого вещества и титранта. В качестве титрантов применяют сильные кислоты и сильные основания, так как реакции с их участием протекают наиболее полно, и поэтому рН в к. т. т. (конечной точке титрования) из­меняется более резко.

Кислотно-основное титрование применяют в фармации для коли­чественного определения барбитуратов, фенолов, алкалоидов и т. п.

Титрование сильных кислот или сильных оснований. В основе титрования лежит реакция нейтрализации

Концентрацию ионов водорода или гидроксил-ионов вычисляют из общей концентрации присутствующей в избытке кислоты или основания.

Титрование кислоты сильным основанием. В основе титрования слабой кислоты лежит реакция взаимодействия слабой кислоты и сильного основания

Для расчета кривой титрования вычисляют рН раствора слабой кислоты, её соли, их смесей по уравнениям

Особенности в ходе кривой титрования слабой кислоты объясняются буферностью образующихся при титровании растворов и гидролизом соли слабой кислоты в области к. т. т. (конечной точки титрования). Буферность растворов и гидролиз солей — причины уменьшения скач­ков потенциала при титровании слабых кислот и слабых оснований и затруднения обнаружения к. т. т (конечной точки титрования). В этих случаях строят кривые титрования в дифференциальной форме и рассчитывают изменение потенциала на единицу изменения объема титранта (ΔE/ΔV).

Титрование смеси сильной и слабой кислот. При титровании смеси сильной и слабой кислот сильным основанием на кривой титрования наблюдаются 2 скачка потенциала. Силь­ная кислота полностью подавляет диссоциацию слабой кислоты, поэтому начальный участок кривой не отличается от кривой титрова­ния сильной кислоты. После полной нейтрализации сильной кислоты титруют слабую кислоту, поэтому последующий участок кривой практически не отличается от кривой титрования слабой кислоты. Форма кривой титрования смеси кислот зависит от силы слабой кислоты. Если константа диссоциации слабой кислоты относительно велика, то определяется общая кислотность (на кривой один скачок). Если константа диссоциации слабой кислоты относительно мала, то титруется только сильная кислота. Дифференцированное титрование с двумя скачками потенциала возможно, если константы диссоциации кислот отличаются по силе примерно в 10 000 раз и более.

ВОПРОС № 38

Скорость реакции – изменение концентрации исходных веществ в единице объёма за единицу времени.

Константа скорости реакции – скорость реакции при концентрациях каждого из реагирующих веществ, равных по 1 моль/л.

Зависимость скорости и константы скорости реакций от различных факторов

Название влияющего фактора	Скорость реакции	Константа скорости реакции
1. Природа реагирующих веществ	Увеличиваются с увеличением реакционной способности
2. Температура	При повышении температуры скорость реакции и константа скорости реакции, в основном, возрастают, за исключением реакций третьего порядка. Правило Вант-Гоффа: при повышении температуры на каждые 10 ○С, скорость реакции и константа скорости реакции увеличиваются в 2 – 4 раза (в среднем в 3 раза). !!! Правило не выполняется при высоких температурах – температурный коэффициент скорости не постоянная величина, она приближается к единице !!!
	Гамма – температурный коэффициент	Уравнение Аррениуса (количественная зависимость) Интегральная форма
3. Энергия активации	С уменьшением энергии активации скорость и константа скорости реакции увеличиваются
4. Катализатор	Пропорциональна концентрации катализатора	Не влияет на константу скорости реакции
	С увеличением концентрации катализатора увеличивается скорости прямой и обратной реакций – быстрое достижение химического равновесия
5. Концентрация реагирующих веществ	Пропорциональна концентрации реагирующих веществ в степенях, равных их стехиометрическим коэффициентам	Не влияет

Молекулярность реакций – минимальное число молекул (частиц), участвующих в осуществлении данного элементарного акта реакций.