Анионов хлорида серебра в насыщенном растворе

Серебряный электрод, обратимый относительно хлорид-анионов –

физический смысл стандартного потенциала хлорсеребряного электрода

За стандартный потенциал хлорсеребряного электро­да принимают потенциал электрода с активностью хлорид-аниона, равной единице. Хлорсеребряный электрод обратим относительно хлорид-иона.

В присутствии значи­тельного количества хлорид-ионов, полученных при диссоциации хлорида калия, равновесие (2) сильно сдвинуто влево, концентрация катионов серебра становится весьма малой, а концентрацию хлорид-анионов можно считать равной концентрации растворенного хлорида калия. Потенциал хлор-серебряного электрода с насыщенным раствором хлорида калия равен 0,222 В при 25 °С.

Каломельный электрод (Pt) Hg⁰ │ Hg₂Cl₂ │KCl – смесь Hg⁰ и Hg₂Cl₂ , помещённая в сосуд, в дно которого впаяна платина, приваренная к медному проводнику. С целью изоляции на медную проволоку надевают стеклянную трубочку, которую припаивают к сосуду и в которой проволоку закрепляют неподвижно. Платина в каломельном электроде служит переносчи­ком электронов. В сосуд наливают ртуть, так чтобы платина была ею покрыта. На ртуть помещают пасту, полученную растиранием ртути с каломелью в насыщенном растворе хлорида калия, а затем насы­щенный раствор хлорида калия. Сосуд закрывают пробкой с отверстием для солевого мостика.

В соответствии с потенциалопределяющим процессом

Выражение для потенциала каломельного электрода и его физический смысл

За стандартный потенциал каломельного электро­да принимают потенциал электрода с активностью хлорид-аниона, равной единице. Каломельный электрод обратим относительно хлорид-иона.

В присутствии значи­тельного количества хлорид-ионов, полученных при диссоциации хлорида калия, равновесие (4) сильно сдвинуто влево, концентрация катионов ртути становится весьма малой, а концентрацию хлорид-анионов можно считать равной концентрации растворенного хлорида калия. Потенциал каломельного электрода с насыщенным раствором хлорида калия равен 0,242 В при 25 °С.

ВОПРОС № 36

Окислительно-восстановительный электрод — электрод, со­стоящий из инертного материала (платина, золото, вольф­рам, титан, а также графит), погруженного в водный раствор, в котором имеются окисленная и восстановленная формы данного вещества. У таких электродов металл не участвует в окислительно-восстанови­тельной реакции, а является только переносчиком электронов, про­цесс окисления — восстановления протекает между ионами, на­ходящимися в растворе.

Электродная схема и уравнение потенциалопределяющего процесса

Две разновидности окислительно-восстановительных электродов:

1. Электроды, потенциал которых не зависит от активности ионов водорода

Первый пример — электрод, состоящий из металлической платины, погруженной в водный раствор, содержащий хлориды железа (Ш) (окисленная форма) и железа (П) (восстановленная форма).

Обозначение электрода:

Pt | FeCl₃ , FeCl₂ или Pt | Fe³⁺ , Fe²⁺

Ha поверхности такого обратимо работающего электрода протекает реакция:

Fe³⁺ + е^- = Fe²⁺

Второй пример — платина, погруженная в водный раствор, в кото­ром растворены феррицианид калия K₃[Fe(CN)₆] (окисленная форма, со­держит железо (III) ) и ферроцианид калия K₄[Fe(CN)₆] (восстановленная форма, содержит железо (II) ).

Обозначение электрода:

Pt | K₃[Fe(CN)₆] , K₄[Fe(CN)₆] или Pt | [Fe(CN)₆]^3- , [Fe(CN)₆]^4-

На поверхности такого обратимо работающего электрода протекает реакция:

[Fe(CN)₆]^3- + e^- = [Fe(CN)₆]^4-