Редоксиметрическое титрование.

1. Приготовление растворов

1. Сколько граммов перманганата калия следует взять, чтобы приготовить 3 л 0,02н раствора?

2. Сколько граммов кристаллогидрата оксалата аммония (NH₄)₂C₂O₄*H₂O нужно отвесить, чтобы приготовить 500 мл 0,1н раствора?

3. Сколько граммов перманганага калия следует взять, чтобы приготовить 2,5 л раствора его с Т = 0,001616 г/мл?

4. Сколько граммов кристаллогидрата щавелевой кислоты Н₂С₂О₄*2Н₂О нужно взять, чтобы приготовить 1,5 л ~ 0,2 н. раствора?

5. Для установления концентрации раствора перманганата калия необходимо приготовить 100 мл 0,1 н. раствора оксалата натрия Nа₂С₂О₄. Сколько граммов этой соли требуется отвесить?

6. Вычислить навеску технического сульфита натрия Na₂SО₃ по следующим данным: содержание его в образце 46%, мерная колба на 250 мл, для титрования взято 25 мл раствора, в бюретку на 50 мл налит 0,05200 н. раствор пер­манганата калия КМnО₄.

7. Сколько г иода необходимо отвесить на технохимических весах, чтобы приготовить 1,5 л ~0,1н. раствора?

8. Рассчитать навеску тиосульфата натрия Na₂S₂O₃*5H₂O для приготовления 400 мл ~0,05н раствора.

9. Сколько г дихромата калия нужно отвесить для приготовления 500 мл раствора, используемого для определения нормальной концентрации ~ 0,05н раствора кристаллогидрата тиосульфата натрия?

10. На анализ поступил технический иод, имеющий 25% неокисляющихся примесей. Рассчитать навеску иода, которую нужно взять для анализа, если 0,1н раствор тиосульфата натрия был налит в бюретку на 25 мл.

11. Для определения титра ~0,1 н раствора тиосульфата натрия применили способ отдельных навесок и дихромата калия. Рассчитать навеску дихромата калия, учитывая, что объем бюретки 50 мл.

12. Азотная кислота (ρ=1,185 г/мл) содержит 30,15% HNO₃. Определить ее нормальную концентрацию в реакция окисления в том случае, когда HNO₃ переходит в NO.

13. Сколько надо добавить к 1500 мл 0,1 н раствора дихромата калия для того, чтобы получить раствор с ТK₂Cr₂O₇/Fe = 0,005012 г/мл?

14. В каких объемных соотношениях следует смешать растворы бромата калия с молярными концентрациями эквивалентов 0,25 и 0,05 моль/л для получения раствора с титром 0,00278 г/мл?

15. Какой объем воды необходимо добавить к 5750 мл раствора перманганата калия с титром 0,003363 г/мл, чтобы получить раствор с концентрацией с_н=0,1 моль/л?

II. Задачи на различные способы титрования

Прямое титрование.

1. Навеску (NH₄)₂C₂O₄*H₂O в 0,32 г растворили в произвольном объеме воды, оттитровали раствором перманганата калия, затратив 10,26 мл. Рассчитать нормальную концентрацию и титр раствора перманганата калия.

2. В мерной колбе на 200 мл растворили 1,2608 г H₂C₂O₄*2H₂O. На титрование 20 мл этого раствора было израсходовано 20,26 мл раствора перманганата калия. Вычислить нормальную концентрацию перманганата калия.

3. Определить массу железной проволоки, которую растворили в серной кислоте, смесь (Fe²⁺) оттитровали 0,1 н раствором перманганата калия, затратив 40 мл.

4. Рассчитать навеску руды, содержащей 60% Fе₂О₃, которую следует взять для определения железа, если после обработки ее для титрования Fе²⁺ израсходова­ли 30 мл 0,1000 н. раствора перманганата калия KMnO₄.

5. Навеску раствора пероксида водорода в 1,1600 г перенесли в мерную колбу на 200 мл, довели объем до метки водой и перемешали. На 20,00 мл этого раствора при титровании израсходовали 30,05 мл раствора перманга­ната калия KMnO₄, TKMnO₄/O = 0,0004500 г/мл. Определить массовую долю (в %) активного кислорода во взятом коли­честве раствора Н₂О₂.

6. Сколько граммов перманганата калия следует взять для приготовления 500 мл 0,1 н. раствора?

7. Вычислить навеску перманганата калия, необходимую для приготовления 2,5 л раствора его с TKMnO₄/Fe= 0,005585 г/мл.

8. При определении резорцина (М=106,08 г/моль) в фармацевтическом препарате навеску массой 0,05 г растворили в соляной кислоте и оттитровали 18,85 мл 0,05М раствора нитрита натрия в присутствии бромида калия для ускорения реакции с внешним индикатором (иодкрахмальная бумага). Рассчитать массовую долю (%) резорцина в препарате, если при титровании идет реакция нитрозирования:

ОН NO OH

ОН +2NaNO₂ +2HCl = OH NO +2NaCl + 2H₂O

9. Для определения титра раствора перманганата калия взяли навеску оксалата натрия Nа₂С₂О₄ массой 1,3444 г и поместили в мерную колбу на 200 мл. На титрование 20,00 мл этого раствора затратили в среднем 20,04 мл раствора КМnО₄. Рассчитать: н., TKMnO₄, T KMnO₄/Na₂C₂O₄.

10. Навеску щавелевой кислоты Н₂С₂О₄*2Н₂О в 0,1518 г растворили в произвольном количестве воды и от­титровали, израсходовав 24,56 мл раствора КМnО₄. Рассчитать: TKMnO₄, нормальность перманганата калия и поправку к нормальной концен­трации.

11. Навеску железной проволоки растворили в серной кислоте и восстановили. На титрование всего этого раство­ра пошло 42,33 мл 0,05795 н. раствора перманганата калия. Определить массу железа в растворе.

12. Навеску железной руды массой 0,2500 г растворили в смеси кислот (Н₂SО₄ и Н₃РО₄) и оттитровали, затратив 28,05 мл 0,09956 н. раствора перманганата калия. Опреде­лить массовую долю (в %) Fе₂О₃.

13. В мерной колбе на 200 мл растворили 7,1506 г технического железного купороса FеSО₄ • 7Н₂О. На тит­рование 20,00 мл полученного раствора затратили 19,62мл 0,0983 н. раствора КМnО₄. Вычислить массовую долю (в %) FеSО₄ • 7Н₂О в навеске.

14. Определить массовую долю (в %) пероксида водо­рода, содержащегося в 5,0000 г пергидроля, если эту навеску растворили в мерной колбе на 500 мл и 25,00 мл полученного раствора оттитровали 0,1142 н. раствором перман­ганата калия, затратив 37,42 мл его.

15. Определить титр раствора иода по сере, если на титрование пошло 7,82 мл растора иода; навеска нормали, содержащей 0,02% серы, равна 0,853г.

Косвенное и обратное титрование.

1. Навеску стали в 0,2500 г, содержащую 0,09% мар­ганца, растворили в смеси кислот (Н₃РО₄ и Н₂SО₄). Доба­вили раствор персульфата аммония и нитрата серебра, про­кипятили до прекращения выделения газа. Затем добави­ли к этому раствору 25мл 0,1000 н. раствора сульфата железа (II). Избыток железа (II) оттитровали 0,0833 н. раст­вором перманганата калия. Вычислить, сколько миллилит­ров раствора КМnО₄ израсходуется в этом случае.

2. К 20,00 мл раствора аминокислоты (серин, М = 105,09 г/моль) прибавили 25,00 мл 0,02000 н. раствора NaIO₄(fэкв ⁼ 1/2). В щелочной среде идет реакция

СН₂ОН—СНNН₂—СООН + 2IO₄^- + 2ОН^- =

= НСНО + НСОО^- + НСО₃^- + 2 IO₃^- + NН₃ + Н₂О

Раствор подкислили СН₃СООН и добавили NаНСО₃ и КI. Иод, выделившийся в результате окисления иодида избытком периодата, оттитровали в присутствии крахмала 9,25 мл 0,02120 н. NаАsО₂ (fэкв ⁼ 1/2). Вычислить концентрацию (г/мл) серина в ис­ходном растворе.

3. Этанольный раствор диэтилдиксантогена (С₂Н₆ОСS₂)₂ (М = 242,28 г/моль) смешали с 25,00 мл 0,1000 н. раствора хло­рамина Т (СН₃С₆Н₄SО₂NС1Nа* 3Н₂О), подкислили и выдержали в течение часа. К оставшемуся в избытке хлорамину Т добавили КI и выделившийся I₂ оттитровали 10,75мл 0,02000 н. Nа₂S₂О_3. Какая масса диэтилдиксантогена содержалась в исход­ном растворе, если на окисление 1 моль определяемого вещества расходовалось 26 моль экв хлорамина Т?

4. Для определения содержания этилового спирта в крови пробу массой 1,000 г подкислили азотной кислотой и добави­ли 25,00 мл 0,02000 н. раствора К₂Сr₂О₇ (при этом этанол окислился до уксусной кислоты). Избыток дихромата оттитровали иодометрически, затратив 22,25 мл 0,02000 н. Nа₂S₂О₃. Вычислить концентрацию (мг/л) С₂Н₅ОН в крови.

5. К спиртовому раствору КОН прибавили 20,00 мл анали­зируемого раствора сероуглерода СS₂. После окончания реакции

СS₂ + КОН + С₂Н₅ОН = СS(ОС₂Н₅)SК + H₂O

раствор подкислили уксусной кислотой, добавили СаСО₃, крахмал и оттитровали образовавшийся ксантогенат 18,25 мл 0,0100 н. I₂ до заметного избытка иода, который оттитрова­ли 0,55 мл 0,01000 н. Nа₂S₂О₃. Рассчитать концентра­цию (г/л) сероуглерода в растворе, если титрование ксантогената идет по реакции

2СS(ОС₂Н₅)SК + I₂ = 2КI + (SСОС₂Н₅S)₂

6. Для определения содержания аскорбиновой кислоты (М= 176,13 г/моль) в фруктовом сиропе взяли пробу объемом 100,0 мл и оттитровали 15,25 мл 0,01000 н. раствора хлорамина Т (СН₃С₆Н₄SО₂NClNa * 3Н₂О) в присутствии крахмала и иодид-ионов. Вычислить концентрацию (мг/мл) аскорбиновой кислоты, если при титровании она окисляется по схеме

H O OH O O

O O CHOH CH₂OH O O CHOH CH₂OH+2H⁺+2e

H H

7. К препарату массой 0, 1500 г, содержащему маннит СН₂ОН(СНОН)₄СН₂ОН (М = 182,176 г/моль), прибавили несколь­ко капель 2М НС1 и 25,00 мл 0,02000 н. раствора КIO₄. Избыток периодата восстановили 10,00 мл 0,01600 М FeSО₄ и остаток рас­твора железа(П) оттитровали 5,75 мл 0,02000 н. КIO₄ в присутст­вии дифениламина. Вычислить массовую долю (%) маннита в анализируемом препарате, если окисление маннита периодатом, который в кислой среде существует в виде Н₅IО₆, происходит по реакции СН₂ОН(СНОН)₄СН₂ОН + 5H₅IO₆ = 2HCOH + 4HCOOH + HIO₃ + 11H₂O

8. Навеску пиролюзита в 0,4200 г растворили в 50,00 мл 0,2000 н. раствора оксалата аммония (NН₄)₂С₂О₄ • Н₂О (подкисленного Н₂SО₄), избыток которого оттитровали 0,1200 н. раствором перманганата калия, затратив 20,60 мл. Определить содержание МnО₂ в пиролюзите (в % по массе).

9. К 25,00 мл раствора хлорида кальция СаС1₂ при­бавили 40,00 мл 0,1005 н. раствора оксалата аммония, полученный осадок отфильтровали, промыли ледяной водой, а фильтрат (избыток (NН₄)₂С₂О₄) оттитровали перманганатом калия, затратив 15,00 мл 0,02000 н. этого раствора. Определить массу хлорида кальция СаС1₂.

10. Для определения титра перманганата калия по хрому взяли 1,0г стали, содержащей 2,12% хрома. Стальные стружки растворили в смеси кислот, хром окислили персульфатом аммония, нагрели до прекращения выделения газа. После нагревания прибавили 25 мл раствора соли Мора. Избыток этой соли оттитровали раствором перманганата калия, затратив 10,12 мл этого раствора. Соотношение между KMnO₄ и солью Мора равно 24:25. Рассчитать ТKMnO₄/Cr.

11. 0,1025 г соли хлората калия, содержащей 35% активного кислорода, обработали 0,1н раствором сульфата железа (П). На связывание избытка сульфата железа (П) затратили 5,06 мл раствора перманганата калия, имеющего ТKMnO₄/О = 0,000812г/мл. Сколько мл раствора железа (П) было взято?

12. Навеску пиролюзита в 0,2366 г растворили в смеси серной кислоты и раствора, содержащего 3,0525 г кристаллогидрата щавелевой кислоты. Затем всю смесь перенесли в мерную колбу на 200 мл, довели объем водой до метки, и перемешала. Взяв из колбы пипеткой 20 мл, оттитровали 0,2242н раствором перманганата калия, затратив 19,32 мл его. Вычислить массовую долю (в %) MnO₂ в образце.

13. Навеску дихромата калия в 0,12 г растворили в воде, добавили серной кислоты и иодид калия. Выделившийся иод оттитровали раствором тиосульфата натрия Na₂S₂O₃*5H₂O, затратив при этом 24 мл. Рассчитать нормальную концентрацию и титр раствора тиосульфата натрия.

14. К 25 мл раствора пероксида водорода добавили иодид калия и соляную кислоту, выделившейся йод оттитровали 25 мл 0,1 н раствором тиосульфата натрия. Раствор перекиси был приготовлен разведением 25 мл 3%-ного водного раствора в десять раз (мерная колба на 250 мл). Сколько мл этого раствора было взято.

15. Определить массовую долю (в %) активного хлора, если навеска белильной извести в 0,2004 г растворена в воде и к раствору добавлен 20,04 мл 0,1 н раствора тиосульфата натрия.