Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Khimia.docx
Скачиваний:
0
Добавлен:
23.02.2020
Размер:
2.25 Mб
Скачать

[Править]Электронные свойства [править]Окраска

Окраска комплексных соединений зависит от типа лигандов и комплексообразователя. Из-за расщепления энергии d-орбиталей появляется возможность перехода электроновс подуровней dxy, dzy, dxz на вакантные подуровни с более высокой энергией dz2,dz2-y2 под действием поглощаемых квантов света. Эти явления можно наблюдать с помощьюэлектронной спектроскопии. В зависимости от разности расщепленных уровней комплексы поглощают кванты света определенных диапазонов длин волн, поэтому имеют соответствующую окраску.

Примеры комплексных соединений различных цветов

 

FeII

FeIII

CoII

CuII

AlIII

CrIII

Гидратированный ион

[Fe(H2O)6]2+ Бледно-зеленый

[Fe(H2O)6]3+ Желто-коричневый

[Co(H2O)6]2+ Розовый

[Cu(H2O)6]2+ Серо-голубой

[Al(H2O)6]3+ Бесцветный

[Cr(H2O)6]3+ Бледно-зеленый

OH, разбавленный раствор

[Fe(H2O)4(OH)2] Светло-зеленый

[Fe(H2O)3(OH)3] Коричневый

[Co(H2O)4(OH)2] Голубой

[Cu(H2O)4(OH)2] Синий

[Al(H2O)3(OH)3] Белый

[Cr(H2O)3(OH)3] Зеленый

OH, концентрированный раствор

[Fe(H2O)4(OH)2] Светло-зеленый

[Fe(H2O)3(OH)3] Коричневый

|[Co(H2O)4(OH)2] Голубой

[Cu(H2O)4(OH)2] Синий

[Al(OH)4] Бесцветный

[Cr(OH)6]3– Бледно-зеленый

NH3, разбавленный раствор

[Fe(H2O)4(OH)2] Светло-зеленый

[Fe(H2O)3(OH)3] Коричневый

[Co(H2O)4(OH)2] Голубой

[Cu(H2O)4(OH)2] Синий

[Al(H2O)3(OH)3] Белый

[Cr(H2O)3(OH)3] Зеленый

NH3, концентрированный раствор

[Fe(H2O)4(OH)2] Светло-зеленый

[Fe(H2O)3(OH)3] Коричневый

[Co(NH3)6]2+ Желтый

[Cu(NH3)4(H2O)2]2+| Темно-синий

[Al(H2O)3(OH)3] Белый

[Cr(NH3)6]3+ Бледно-зеленый

CO32–

FeCO3 Светло-зеленый

[Fe(H2O)3(OH)3] Коричневый

CoCO3 Розовый

CuCO3 Голубой

[Править]Магнитные свойства

Среди химических соединений, в том числе комплексных, различают парамагнитные и диамагнитные, по разному взаимодействующие с внешним магнитным полем.Парамагнитные комплексы обладают моментом µ и поэтому при взаимодействии с внешним магнитным полем втягиваются в него. Напротив, диамагнитные комплексы, не имея собственного магнитного момента, выталкиваются из внешнего магнитного поля. Парамагнитные свойства веществ обусловлены наличием в их структуре неспаренныхэлектронов и в случае комплексов объясняются специфическим заполнением электронами энергетических уровней.

Существуют два принципа, определяющих заполнение электронами d-орбиталей, расщепленных на dε и dγ -подуровни.

1. Электроны заполняют орбитали так, чтобы число неспаренных электронов было максимальным (правило Хунда).

2. Сначала заполняются орбитали, имеющие меньшую энергию.

С учетом этих правил при числе d-электронов в комплексообразователе от 1 до 3 или 8, 9, 10 их можно расположить по d-орбиталям только одним способом (в соответствии с правилом Хунда). При числе электронов от 4 до 7 в октаэдрическом комплексе возможно либо занятие атомная орбиталей, уже заполненных одним электроном, либо заполнение свободных dγ –орбиталей более высокой энергии. В первом случае потребуется энергия на преодоление отталкивания между электронами, находящимися на одной и той же орбитали, во втором - для перехода на орбиталь более высокой энергии. Распределение электронов по орбиталям зависит от соотношения между величинами энергий расщепления (Δ) и спаривания электронов (Р). При низких значениях Δ («слабое поле»), величина Δ может быть < Р, тогда электроны займут разные орбитали, аспины их будут параллельны. При этом образуются внешнеорбитальные (высокоспиновые) комплексы, характеризующиеся определенным магнитным моментом µ. Если энергия межэлектронного отталкивания меньше, чем Δ ("сильное поле"), т.е. Δ > Р, происходит спаривание электронов на dε -орбиталях и образование внутриорбитальных (низкоспиновых) комплексов, магнитный момент которых µ =0.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]