34. Гидролиз солей, образованных сильным основанием и слабой кислотой.

Если поляризующая активность аниона превосходит поляризующее действие катиона, имеет место гидролиз по аниону. Соли в этом случае образованы сильным основанием и слабой кислотой:

Например, гидролиз соли К₂СО₃:

I ступень

К₂СО₃ + Н₂О  КНСО_з + КОН

или сокращенное ионно-молекулярное уравнение

СО₃^2- + Н₂О  НСО₃^- + ОН^-

II ступень

КНСО₃ + Н₂О  Н₂СО₃ + КОН

или сокращенное ионно-молекулярное уравнение

НСОз + Н₂О  Н₂СО₃ + ОН^-

Ясно, что гидролиз по аниону приводит к появлению избытка ионов ОН^-, т.е. раствор становится щелочным (рН > 7).

25. Гидролиз. Факторы, влияющие на процесс гидролиза.

Гидролиз соли — обменное взаимодействие ионов соли с молекулами воды, приводящее к увеличению кислотности или щелочности раствора и образованию слабых электролитов.

Факторы, влияющие на степень гидролиза.

Температура. Поскольку реакция гидролиза эндотермическая, то повышение температуры смещает равновесие в системе вправо, степень гидролиза возрастает.

Концентрация продуктов гидролиза. В соответствии с принципом Ле Шателье (если на систему, находящуюся в равновесии, воздействовать извне путем изменения какого-либо параметра, то равновесие будет сдвигаться в направлении, способствующем восстановлению равновесия системы), повышение концентрации ионов водорода приведет к смещению равновесия влево. Степень гидролиза будет уменьшаться.

Концентрация соли. Равновесие в системе смещается вправо, в соответствии с принципом Ле Шателье, но степень гидролиза уменьшается.

Разбавление. Этот фактор означает одновременное уменьшение концентрации всех частиц в растворе (не считая воды). В соответствии с принципом Ле Шателье, такое воздействие приводит к смещению равновесия в сторону реакции, идущей с увеличением числа частиц. Реакция гидролиза протекает с увеличением числа частиц. Следовательно при разбавлении равновесие смещается в сторону протекания этой реакции, вправо, степень гидролиза возрастает. К этому же выводу придем из рассмотрения константы гидролиза.

Добавки посторонних веществ могут влиять на положение равновесия в том случае, когда эти вещества реагируют с одним из участников реакции. Так, при добавлении к раствору сульфата меди раствора гидроксида натрия, содержащиеся в нем гидроксид-ионы будут взаимодействовать с ионами водорода. В результате их концентрация уменьшится, и, по принципу Ле Шателье, равновесие в системе сместится вправо, степень гидролиза возрастет. А если к тому же раствору добавить раствор сульфида натрия, то равновесие сместится не вправо, как можно было бы ожидать (взаимное усиление гидролиза) а наоборот, влево, из-за связывания ионов меди в практически нерастворимый сульфид меди.

22. Гидролиз солей, образованных слабым основанием и слабой кислотой.

Если катионы и анионы обладают значительным поляризующим действием, т.е. соли образованы слабым основанием и слабой кислотой, то происходит гидролиз по катиону и аниону.

Al₂S₃ + 6H₂O = 2Al(OН)₃ + 3H₂S

2Аl³⁺ + 3S^2- + 6Н₂О = 2Аl(OН)₃(осадок) + ЗН₂S(газ)

Растворы солей этого типа могут иметь слабокислотную или слабощелочную реакцию (рН ≈ 7) в зависимости от соотношения констант диссоциации, образующихся при гидролизе кислоты или основания. Если эти величины близки по силе, то гидролиз идет практически до конца.