Вопрос 1

Зачастую оказывается, что обычного спектра, например, электронной ионизации, недостаточно для установления структуры вещества. В этом случае необходимо использовать другие возможности масс-спектрометрии. Отсутствие пика молекулярного иона в спектре электронного удара может потребовать получение спектра каким-либо "мягким" методом (химическая ионизация, полевая ионизация). Проблема пиков примесей в спектре соединения, снятого с помощью прямого ввода, может быть преодолена с помощью хроматомасс-спектрометрии.

Достаточно очевидна важность масс-спектрометрии высокого разрешения, поскольку информация о точном элементном составе молекулярного и фрагментных ионов имеет первостепенное значение. Результаты, полученные этим методом, могут заменить элементный анализ. Масс-спектр высокого разрешения можно совмещать с хроматомасс-спектрометрией. Если в исходном растворе содержится несколько различных веществ, то, в отличие от обычного элементного анализа, масс-спектр высокого разрешения, совмещённый с хроматомасс-спектрометрией предоставит элементный состав каждого соединения, содержание которого в образце значительно.

Вопрос 2

???

БИЛЕТ 16

Вопрос 1

???

Вопрос 2

Одним из недостатков прямого ввода образца в источник является искажение спектра вещества за счет примесей, присутствующих в образце. Возникают лишние пики, порой весьма интенсивные, особенно если летучесть примеси больше, чем летучесть основного компонента. Мягкие методы ионизации (ХИ, ПИ, электрораспыление) характеризуются интенсивными пиками молекулярных ионов, однако отсутствие фрагментации затрудняет установление структуры соединений. Одним из вариантов решения всех этих проблем стало использование тандемной масс-спектрометрии. Современный масс-спектрометр может работать по алгоритму обычной химической аналитической лаборатории, когда смесь химических соединений сначала разделяется на компоненты, а затем устанавливаются структуры этих компонентов. Для этого в структурной схеме обычного масс-спектрометрического прибора между блоками, ответственными за разделение и регистрации ионов появляются ещё два.

Как это работает. Анализируемая смесь ионизируется мягким методом. Образовавшиеся молекулярные ионы по очереди проходят через первый анализатор. В бесполевом пространстве их внутреннюю энергию повышают определенным образом, что вызывает фрагментацию. Далее следует разделение ионов во втором анализаторе, что позволяет получить масс-спектр индивидуального соединения.

Иными словами, один масс-спектрометр служит для выделения молекулярных пиков отдельных веществ из масс-спектра их смеси, второй – для фрагментации выделенных веществ и дальнейшей идентификации.

БИЛЕТ 17

Вопрос 1

Метод	Тип ионизации	Свойства веществ
Ионизация электронами	жёсткий	летучие
Резонансный захват электронов	мягкий жёсткий	летучие
Фотоионизация	мягкий жёсткий	летучие
Химическая ионизация	мягкий	летучие
Химическая ионизация при атмосферном давлении Atmospheric-pressure chemical ionization (APCI)	мягкий	летучие
Перезарядка	жёсткий мягкий	летучие
Полевая ионизация	мягкий	летучие
Полевая десорбция (FD)	мягкий	нелетучие
Бомбардировка быстрыми атомами Fast atom bombardment (FAB)	мягкий	нелетучие
Матричная лазерная десорбция	мягкий	нелетучие
Электрораспыление, электроспрей, Electrospray (ESI)	мягкий	нелетучие

Химическая ионизация при атм. Давлении Позволяет анализировать вещества, растворённые в газе или жидком растворителе, что делает возможным использовать одновременно хроматографический и масс-спектральный анализ сложных и/или нелетучих объектов.