Вопрос 2
Электроспрей произвел революцию в масс-спектрометрии, выведя ее в 90-х годах прошлого века на новый уровень. Метод был открыт почти одновременно и у нас ГАЛЬ Лидией Николаевной и Джонном Фенн. Хотя Нобелевскую премию по химии за разработку основ этого метода получил только Джонн Фенн в 2002 г.
Раствор вещества в определенном растворителе поступает в тон-кий капилляр ~0.1 мм, на который подается высокое напряжение (2–5 кВ). Раствор выходит из капилляра в виде очень мелкого аэрозоля, со-стоящего из заряженных капель, подвергаясь распылению. Заряженные капли движутся в направлении анализатора к противоэлектроду, по пу-ти движения капли уменьшаются в размерах за счет испарения, кото-рому способствует ток сухого азота в первом сепараторе и вакуум во втором. Достигая определенного критического размера, при котором силы поверхностного натяжения не способны противостоять силам ку-лоновского отталкивания, капли взрываются, распадаясь на более мел-кие капли. Этот процесс продолжается снова и снова до тех пор, пока не заканчивается образованием иона анализируемого соединения.
Это объяснение является одним из многих, и споры о механизме ионизации в условиях электрораспыления продолжаются до сих пор.
Поток газа (как правило, азота), подающийся между противо-электродом и первым сепаратором, а также коаксиально капилляру (газ-распылитель) приводит к улучшению распыления потока жидкости и лучшим условиям для десольватирования ионов. Такая модификация метода часто называется ионоспреем.
Многие вещества в растворе уже находятся в виде ионов.
Поскольку ионизация формально протекает из раствора, присутствующие в нем частицы могут давать с молекулами анализируемого вещества различные аддукты. По этой причине в масс-спектре вместо молекулярного иона присутствуют ионы [M + H]+, а если в растворитель добавлены соли щелочных металлов или аммония, то образуются следующие ионы: молекула+катион натиря или молекула+ион аммония.
БИЛЕТ 12
Вопрос 1
Вопрос 2
БИЛЕТ 13
Вопрос 1
???
Вопрос 2
???
БИЛЕТ 14
Вопрос 1
Для компенсации разной скорости ионов с одинаковым отношением m/z используется система двойной фокусировки, где помимо магнитного анализатора на пути движения ионов помещают электростатический анализатор. В электрическом поле ионы также начинают двигаться по окружности, однако в этом случае траектория движения зависит от кинетической энергии частицы. Ионы с большей энергией отклоняются сильнее и проходят большее расстояние, с меньшей энергией меньшее. В результате достигается более точная фокусировка пучка и, как следствие, высокое разрешение.
Вопрос 2
???
В последних модификациях коммерческих масс-спектрометров используется Z-форма движения пучка ионов. Такой вариант благодаря дополнительным линзам позволил направить в анализатор лишь заря-женные частицы, а не весь поток раствора образца. Это улучшило качество спектров и значительно снизило загрязнение приборов. По-мимо высочайшей чувствительности и возможности работы с термола-бильными и нелетучими соединениями электроспрей предоставил ис-следователям возможность анализировать высокомолекулярные соеди-нения с молеку лярными массами до миллиона дальтон и выше. Зареги-стрированный рекорд составляет 110 000 000 Да.
Фотография масс-спектрометра Micromass, действующего на при-нципе Z-формы движения пучка ионов.
БИЛЕТ 15