4. А?????????? титрування.

А?????????? заснована на реакції осадження іонів Cl-, Br- еонніоном Ag+ з утворенням гомогенідів.

При взаємодії стандартного р-ну AgNO3 з іонами Cl- чи Br- утворюється малорозчинний осад:

При визначенні вмісту срібла використовують стандартний розчин NaCl [4]. Титрування проводять безпосередньо розчином AgNO3 чи вводять надлишок AgNO3, а потім його відтитровують розчином NaCl чи родонітом натрію.

Найбільш поширений метод визначення хлориду є метод Мора. В якості індикатора використовують розчин K2CrO4, який з нітратом срібла утворюють малорозчинний осад Ag2CrO4.

При титруванні хлориду розчином нітрату срібла спочатку випадає білий осад AgCl розчинність якого менша, ніж розчинність хромату срібла. Тому після повного осадження хлориду надлишкова ???? AgNO3 утворює червоний осад AgCrO4.

Арентометричне титрування використовується тільки в нейтральному чи слабо лужному середовищах. В кислому розчині осад Ag2CrO4 розчиняється. В сильно лужному середовищі нітрат срібла розкладається з утворенням нерозчинного оксиду срібла Ag2O. [16]

Крім цього цей метод не використовується якщо в аналізованому розчині є NH4+, в присутності яких Ag+ іони утворюють аміачні ком??? іони і Ag(NH3)2J+, і Be+2, Sr+2, Pb+2 та інші іони, які утворюють осад з K2CrO4.

ІІІ Аргентометрія

1. Характеристика методу.

Аргентометричний метод аналізу полягає в застосуванні в якості осаджувача стандартного розчину, який має в своєму складі іони срібла:

стандартні розчини. В якості стандартних розчинів для визначення аніонів застосовують нітрат срібла, для визначення катіонів срібла – хлорид натрію.

Аргентометричним методом користуються головним чином для кількісного визначення галогенід-іонів та іонів срібла.

Встановлення кінцевої точки титрування. в методі аргентометнії застосовують як індикаторні так і безіндикаторні способи визначення точки еквівалентності [9]. До без індикаторних способів відносять методи рівномірного помутніння і спосіб просвітлення.

Індикаторний спосіб, якості індикатора застосовують розчин хромату калію – метод Мора.

Індикатор, який застосовується в методі осадження, не повинен містити кольору до того часу, доки іони, які визначають, повністю не перейдуть в осад. Тому, гідно цієї умови, можна використовувати такий індикатор, який утворює з іонами титрованого розчину кольоровий осад, який відрізняється більшою розчинністю, чим розчинність речовини, що осаджується. [8]

Індикатор має бути досить чутливим по відношенню навіть до надзвичайно малої кількості надлишку AgNO3. Цим вимогам в більшій чи меншій мірі відповідають хромати і арсенати металів.

Найбільше широко застосовується в аналітичній практиці хромати кал???.

Потрібну концентрацію індикатора обчислюють наступним чином.

Наприклад, при титруванні хлоридів AgNO3 в момент, коли починає осаджуватися хромат срібла:

Звідси

Якщо підставити значення , то

звідси

г·іон/л

Знаючи, чому дорівнює [Ag+] в точці еквівалентності, можна знайти [CrO4-2]:

Так як

то підставивши значення , одержимо

г·іон/л [9]

отже теоретично осад хромату срібла в точці еквівалентності утворить тільки в тому випадку, якщо концентрація індикатора буде рівна 0,02м. На практиці, для того, щоб змінити колір хромата срібла, потрібно надлишок індикатора (холоста проба).

Метод Море має ряд недоліків.

1. Цей метод застосовується тільки для визначення хлоридів і бромідів і неприйнятний для визначення йодидів і родонітів, титрування яких супроводжується утворенням колоїдних систем і адсорбцією, яка затрудняє встановлення точки еквівалентності.

2. Метод не можна використовувати в кислих і сильно лужних середовищах. В кислих середовищах хромат переходить в біхромат, який утворює з Ag+ червоний осад, яких розчиняється в кислоті. В сильно лужному розчині утворюється оксид і гідроксид срібла. Тому pH розчину повинен бути не менше 6,5 і не більше 10. В присутності солей амонію pH розчину має бути 6,5-7,2. [15]

3. Іони, які утворюють з іонами індикатора ?????? хроматів (Hg+2, Pb+2, Ba+2, та ін), мішають титруванню по методу Мара. Це можна визначити, якщо зрівняти розчинності хроматів моль/л; моль/л; моль/л

4. По методу Мара не можна титрувати зафарбовані розчини, бо вони замасковують колір хромату срібла в точці еквівалентності;

5. Титруванню по методу Мара заважають також багато аніонів (S-2, PO4-3, AsO3-3, AsO4-3, CO3-2, C2O4-2 та ін ), які утворюють з іонами срібла малорозчинні сполуки.

2. Приготування 0,1н розчину нітрату срібла.

Способи приготування і зберігання розчину 0,1н розчин нітрату срібла одержують розчиненням розрахованої кількості хімічно чистого у визначеному об’ємі води чи розчиненням визначеної наважки хімічно чистого срібла в хімічно чистій азотній кислоті.

Стандартні розчини нітрату срібла, які готують із заводських препаратів AgNO3, які містять невелику кількість домішок, встановлюють по хімічно чистому хлориду натрію [19]

Приготовлений розчин AgNO3 змінюються при довгому зберіганні. Під впливом світла розклад прискорюється. Тому розчин зберігають в склянках із темного скла чи в посуді завернутому го???и папером.

Враховуючи, що , для приготування 0.5 л 0,4 розчину нітрату срібла необхідно взяти:

г(AgNO3)

зважують на технічних вагах розраховану кількість нітрату срібла. [17] Обережно переносять наважку через лійку в скляну ємність 1л із темною скла і додають визначений об’єм дистильованої води. Вміст склянки старанно перемішують, а потім визначають до визначення титру одержаного розчину.

3. Приготування стандартного розчину хлориду натрію.

Стандартний розчин хлориду натрію одержують розчиненням точно виміряної кількості хімічно чистого хлориду натрію в визначеному об’ємі води.

Перед визначенням титру розчину нітрату срібла хлорид натрію висушують, визначену наважку розчиняють в мірній колбі ємністю 0,5 чи 1 л.

4. Установка титру 0,1 н розчину нітрату срібла по точній наважці NaCl.

Установка титра методом окремих наважках.

Для того, щоб на титрування пішло не більше 25 мл розчину, необхідно взяти наважку:

,

де V – об’єм титранта;

58,443 – г/??? NaCl.

Висушений хлорид натрію поміщають у бюкс; зважують розраховану кількість солі на аналітичних вагах. Ту кількість хлориду натрію, яку зважили, обережно зсипають в конічну колбу і зшивають бюкс 20-25 мл дистильованої води. Для титрування беруть 4-5 наважок.

Титр розчину срібла по хлориду натрію встановлюють методом прямого титрування в присутності індикатора хромату калію.

Для цього приготовлений розчин AgNO3 наливають в бюретку. Попередньо бюретка повинна бути ретельно промита невеликою кількістю цього ж розчину нітрату срібла [16]. До наважки хлориду натрію з водою прибавляють 1-2 мл 0,02 М розчину хромату калію і при енергійному сл???????? титрують розчином AgNO3 поки не з’явиться червоне забарвлення ідентичне з забарвленням “свідка”.

Установка титру методом піпеткування. Для приготування 0,5 л 0,1 розчину NaCl беруть:

г NaCl

Кількість хлориду натрію зважують на аналітичних вагах. Наважку переносять в мірну колбу і розчиняють в невеликій кількості води. Після розчинення проби розчин доводять водою до мітки, закривають мірну колбу пробкою і старанно перемішують.

Для титрування відбирають із мірної колби по 25 мл розчину NaCl, переносять в конічну колбу ємністю по 250 мл, добавляють 1-2 мл розчину індикатора K2CrO4 і повільно при постійному перемішуванні титрують приблизно 0,1 розчином AgNO3 [11]. Титрування продовжують до того часу поки не з’явиться червоне забарвлення. Визначення повторюють до того часу, поки результати трьох титрувань не будуть розходитися більше чим на 0,05 мл.

Поправка на індикатор.

На практиці використовують на титрування деякий надлишок AgNO3 для того, щоб став помітний червоний осад хромату срібла. При титруванні сильно розбавлених розчинів похибка, яка визивається перетитруванням, зростає і досягає великих меж. [18] Тому при титруванні сильно розбавлених розчинів проводять холостий дослід і знаходять поправку на індикатор. Для цього беруть таку саму кількість розчину індикатора як і при встановленні мінусу AgNO3, розбавляють його 50 мл води і титрують розчином AgNO3 до того часу, поки не з’явиться червоне забарвлення.

Кількість стандартного розчину. Яке пішло на титрування індикатора в холостій пробі, не повинна перевищувати 0,03 мл. Найдену поправку на індикатор вираховують із об’єму стандартного розчину AgNO3, який пішов на титрування галогену.