- •Глава 2. Природные высокомолекулярные
- •2.1.2. Некоторые важные свойства природных макромолекул
- •2.1.3. Глобулярные и фибриллярные макромолекулы
- •2.1.4. Условия выделения природных макромолекул
- •2.1.5. Общие методы выделения
- •2.2. Каучук и подобные ему полиизопрены
- •2.2.1. Каучук в растительных тканях
- •2.2.2. Выделение и свойства каучука и гуттаперчи
- •2.2.3. Структурирование каучука (вулканизация)
- •2.3. Полисахариды, целлюлоза и ее производные
- •2.3.1. Целлюлоза в природе
- •2.3.2. Структура, размер и конфигурация макромолекул целлюлозы
- •2.3.3. Производные целлюлозы
- •2.3.4. Ферментативное расщепление целлюлозы
- •2.3.5. Гемицеллюлозы
- •2.3.6. Лигнин
- •2.4 Крахмал и гликоген
- •2.4.1. Распространенность в природе и выделение крахмала и гликогена
- •2.4.2. Молекулярная масса и структура амилозы, амилопектина и гликогена
- •2.5. Пектины
- •2.5.1. Распространенность в природе, структура и размер молекул
- •2.5.2. Застудневание пектина
- •2.6. Камеди и слизи. Полисахариды морских водорослей
- •2.6.1 Гуммиарабик
- •2.6.2. Трагакант, карайя и другие камеди
- •2.6.3. Слизи
- •2.6.4. Агар и другие полисахариды морских водорослей
- •2.6.5. Декстраны
- •2.7. Линейные полисахариды животного происхождения
- •2.7.1. Хитин
- •2.7.2. Хондроитинсерные кислоты
- •2.7.3. Гиалуроновая кислота и другие мукополисахариды
- •2.7.4. Гепарин
- •2.7.5. Полисахариды крови
- •2.8 Структура и конфигурация нативных и денатурированных белков
- •2.8.1. Сывороточный альбумин
- •2.8.2. Сывороточные -глобулины
- •2.8.3. Альбумины и глобулины птичьих яиц
- •2.8.4. Альбумины и глобулины растений
- •2.8.5. Гемоглобины
- •2.8.6. Миоглобины
- •2.8.7. Дыхательные белки низших видов
- •2.8.8. Шелк
- •2.8.9. Шерсть
- •2.8.10. Коллаген
- •2.8.11. Кератин и эпидермин
2.2. Каучук и подобные ему полиизопрены
«Характерной особенностью структуры всех веществ, подобных каучуку, является наличие длинных полимерных цепей. В нерастянутом состоянии цепи обычно плотно свернуты, но они способны к перегруппировке в другие конфигурации и, в частности, способны очень сильно вытягиваться» [27].
Как отмечали Флори [27], Марк [28] и другие исследователи, присутствие длинных беспорядочно свернутых цепей является лишь одним из условий, обеспечивающих замечательное свойство, характерное для каучука – эластичность.
При отсутствии ковалентных поперечных связей между цепями внутренняя подвижность неполярных цепей будет зависеть главным образом от температуры. Чем выше температура, тем более подвижны цепи и их звенья. При очень низкой температуре (в жидком воздухе) каучук кристаллизуется и становится хрупким. Эластические свойства могут быть изменены также сшиванием фибриллярных макромолекул: небольшое количество поперечных связей уменьшает остаточную деформацию и обеспечивает возврат к первоначальному состоянию; в то же время слишком большое количество поперечных связей обусловливает жесткую структуру. В отсутствие поперечных связей эластичность обусловливается большей длиной цепей и упругое восстановление происходит благодаря перепутыванию этих гибких волокон.
2.2.1. Каучук в растительных тканях
Согласно Боннеру [29], существует свыше 2000 видов растений, которые вырабатывают каучук и другие полиизопрены. Однако огромное большинство таких растений содержит эти ненасыщенные углеводороды в очень малых количествах и обычно смешанными с терпенами и восками. Таким образом, полиизопрены распространены в природе гораздо шире, чем это обычно предполагается. Число растений, содержащих значительные количества каучука колеблется в пределах нескольких сотен. В большинстве это тропические растения, к которым относится и бразильская гевея – основной «поставщик» натурального каучука.
Гуттаперчу также дают тропические растения, например Palaquium gutta, Mimusops balata и Achras sapota. Последнее является основным источником чикла, служащего для приготовления жевательной резинки. Чикл представляет собой смесь гуттаперчи и тритерпенолов.
Некоторые растения более богаты каучуком, чем гевея, если содержание каучука вычислять по сухой массе ингредиентов. Например, гваюла (Parthenium argeniatum) и кок-сагыз (Taraxacum kok saghys) содержат свыше 20 % каучука. Существуют старые предания, согласно которым еще древние ацтеки делали резиновые мячи из гваюлы. Что же касается кок-сагыза, то он широко культивировался в Средней Азии.
Поскольку каучук не растворим в воде, в тканях растений он присутствует в микроскопически или коллоидно-диспергированной форме. Млечный сок каучуконосных растений называется латексом. В латексе гевеи частицы каучука имеют в основном яйцевидную или грушевидную форму и их размеры обычно находятся в пределах 0,1 – 2 мкм. В латексе кок-сагыза все частицы каучука сферические и размер их меньше (0,01 – 0,5 мк). Известно, что частицы стабилизированы, т. е. они защищены от коагуляции слоем электрически заряженного белка или липида.
Цель биосинтеза каучука для растения сама по себе не ясна. Так как в растениях нет ферментов, облегчающих разрушение каучука, то он не может быть израсходован как запасное питательное вещество; каучук также не является средством защиты растения. Согласно Боннеру, каучук представляет собой нефункциональный побочный продукт клеточного метаболизма /29/.
