Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
khimia.docx
Скачиваний:
2
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
524.04 Кб
Скачать

36.Реакции самоокисления - самовосстановления (диспропорционирования). Внутримолекулярные окислительно-восстановительные процессы.

Реакции диспропорционирования – ОВ реакции, которые происходит с веществами, содержащими элемента в промежуточных степенях окисления. В таких реакциях один и тот же элемент выступает в качестве и окислителя, и восстановителя. Примерами реакций диспропорционирования являются превращения галогенов и серы в щелочной среде, манганатов – в кислой, хлоратов при нагревании.

Реакции внутримолекулярного окисления-восстановления – реакции веществ, содержащих в своем составе окислитель и восстановитель, для взаимодействия которых требуется активация (часто нагревание).

Например, дихромат аммония при нагревании разлагается (претерпевает внутримолекулярные окисления и восстановления)

(NH4)2Cr2O7 N2 + Cr2O3 + 4H2O

37. Уравнение Нернста. Влияние кислотности раствора на величину окислительно-восстановительного потенциала. Выбор среды для проведения окислительно-восстанови­тель­ного процесса.

Уравнение Нернста – уравнение, позволяющее рассчитать окислительно-восстановительный потенциал для полуреакций в растворах различного состава. (уравнение полуреакций составляется для реакций восстановления окислителя)

Уравнение: ,

где

  •  — электродный потенциал,   — стандартный электродный потенциал, измеряется в вольтах;

  •  — универсальная газовая постоянная, равная 8.31 Дж/(моль·K);

  •  — абсолютная температура;

  •  — постоянная Фарадея.

  •  — число моль электронов, участвующих в процессе;

  •  и   — активности соответственно окисленной и восстановленной форм вещества, участвующего в полуреакции.

Уравнение Нернста выводится из уравнения изотермической реакции:

ΔG=-nFΔE˚

Fe+3+eFe+2

EFe+3/Fe+2 = 0, 77 В

EFe+3/Fe+2 = EFe+3/Fe+2 + RT/F ln [Fe+3]/[Fe+2]

38. Координационные соединения. Центральный атом и лиганды, внутренняя и внешняя сферы комплексных соединений, координационное число.

Теория Вернера 1893г.

После открытия периодического закона Менделеева, это самое крупное открытие в общей неорганической химии.

Суть:

Вернер разделил все соединения на 2 типа:

1) «Простые»

2) Комплексные (кристаллогидраты, аммиакаты, двойные соли)

В комплексных соединениях Вернер выделил две сферы – внутреннюю и внешнюю.

Во внутренней сфере находятся частицы, очень прочно связанные между собой. Внутреннюю сферу обычно заключают в квадратные скобки, поэтому комплексы иногда называют соединениями в квадратных скобках. Примеры: [Cr(H2O)6]Cl3, [Co(NH3)6]Cl3, Na3[AlF6], [Pt(NH3)2Cl2], [Ni(CO)4] (внутренняя сфера комплексных соединений выделена квадратными скобками и жирным шрифтом). Внутреннюю сферу образуют центральный ион или центральный атом и координированные около него анионы или нейтральные молекулы.

Координированные частицы позднее стали называть лигандами (от лат. ligare – связывать).  В комплексах [Cr(H2O)6]Cl3, [Co(NH3)6]Cl3, Na3[AlF6], [Pt(NH3)2Cl2], [Ni(CO)4] центральные ионы выделены жирным шрифтом, а лиганды – курсивом.

Ионы внешней сферы нейтрализуют заряд внутренней сферы.

В комплексах [Cr(H2O)6]Cl3, [Co(NH3)6]Cl3, Na3[AlF6] ионы внешней сферы выделены жирным шрифтом. В комплексах [Pt(NH3)2Cl2] и [Ni(CO)4], внешней сферы нет, так как внутренняя сфера не заряжена.

Комплексные соединения – соединения, образующиеся с участием донорно-акцепторной связи между комплексообразователем, предоставляющим для образования связи вакантные орбитали, и лигандами, предоставляющими для образования связи неподеленные электронные пары.

Внешняя сфера при растворенни диссоциирует нацело, а внутренняя – частично и ступенчато.

Координационной соединения – соединения, которые образуются в результате присоединения к иону-комплексообразователю нейтральных молекул и ионов.

Классификация:

- электролитного типа (катионного, анионного, смешанного)

- неэлектролитного типа

Лиганды – доноры неподеленных электронных пар, в комплексных соединениях связаны с комплексообразователем донорно-акцепторными связями. (нейтральные или отрицательно заряжены)

СO, NO – нейтральные лиганды.

OH – отрицательные лиганды (ацидо-лиганды)

Координационное число – число атомов лигандов, непосредственно контактирующих с центральным атомом.

Координационное соединение устойчиво в водных растворах и не распадается или распадается в незначительной степени.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]