
3.Сырые материалы
Основным современным способом производства алюминия является электролитический способ, состоящий из двух стадий. Первая — получение глинозема (А12О3) из рудного сырья и вторая — получение жидкого алюминия из глинозема путем электролиза.
Руды алюминия. Вследствие высокой химической активности алюминий встречается в природе только в связанном виде: корунд А1гО3, гиббсит А12О3 • ЗН2О, бемит А12О3 • Н2О, кианит ЗА12О3 • 2SiO2, нефелин (Na, K)2O • • А12О3 • 2SiO2, каолинит А12О3 • 2SiO2 • 2Н2О и другие. Основными используемыми в настоящее время алюминиевыми рудами являются бокситы, а также нефелины и алуниты.
Бокситы. Алюминий в бокситах находится главным образом в виде гидрооксидов алюминия (гиббсита, бемита и др.), корунда и каолинита. Химический состав бокситов довольно сложен. Они часто содержат более 40 химических элементов. Содержание глинозема в них составляет 35—60 %, кремнезема 2-20%, оксида Fe2O3 2-40%, окиси титана 0,01-10%. Важной характеристикой бокситов является отношение содержаний в них А12О3 к SiO2 по массе — так называемый кремневый модуль.
Кремневый модуль бокситов, поступающих для получения глинозема, должен быть не ниже 2,6. Для бокситов среднего качества этот модуль составляет 5—7 при 46—48 процентном содержании А12О3, а модуль высококачественных — около 10 при 50 %-ном содержании А12О3. Бокситы с более высоким содержанием А12О3 (52%) и модулем (10-12) идут для производства электрокорунда.
К числу крупных месторождений бокситов в нашей стране относится Тихвинское (Ленинградская область), Североуральское (Свердловская область), Южноуральское (Челябинская область), Тургайское и Краснооктябрьское (Кустанай-ская область).
Нефелины входят в состав нефелиновых сиенитов и урти-тов. Большое месторождение уртитов находится на Кольском полуострове. Основные компоненты уртрита – нефелин и апатит 3Ca3(PO4)CaF2. Они подвергаются флотационному обогащению с выделением нефелинового и апатитового концентратов. Апатитовый концентрат идет для приготовления фосфорных удобрений, а нефелиновый – для получения глинозема. Нефелиновый концентрат содержит в процентном отношении 20–30 А12О3, 42 –44 SiO2, 13 –14 Na2O, 6 –7 K2O, 3 –4 Fe2O3 и 2 –3 CaO.
Алуниты представляют собой основной сульфат алюминия и калия (или натрия) K2SO4Al2(SO4)34Al(OH)3. Содержание А12О3 в них невысокое (20–22%), но в них находятся другие ценные составляющие: серный ангидрид SO3 (20%) и щелочь Na2O K2O (4 – 5%). Таким образом, они, так же как и нефелины, представляют собой комплексное сырье.
Другие сырые материалы. При производстве глинозема применяется щелочь NaOH, иногда известняк CaCO3, при электролизе глинозема криолит Na3AlF6 (3NaFAlF3) и немного фтористого алюминия AlF3, а также CaF2 и MgF2.
Производство криолита. Криолит в естественном виде встречается очень редко и его производят искусственно из концентрата плавикового шпата (CaF2). Процесс осуществляется в две стадии, первая – получение плавиковой кислоты HF. Тонкоизмельченный CaF2 смешивается с серной кислотой в трубчатых вращающихся печах при 200C. В печи протекает реакция: CaF2 + H2SO4 = 2HF + CaSO4. Поскольку в плавиковом шпате содержится в качестве примеси SiO2, образуется также немного летучей кремнефтористой кислоты H2SiF6. Газообразные HF и H2SiF6 после их очистки от примесей поглощаются в вертикальных башнях водой, в результате получается раствор плавиковой кислоты с кремнефтористой. Он очищается от H2SiF6 путем добавления небольшого количества соды: H2SiF6 + NaCO3 = Na2SiF6 + H2O + CO2. Кремнефтористый натрий выпадает в осадок и получается очищенная плавиковая кислота. Вторая стадия – получение криолита. В раствор плавиковой кислоты добавляется Al(OH)3 и сода и проводится так называемый процесс варки криолита, в течение которого протекают следующие реакции:
6HF + Al(OH)3 = H3AlF6 + 3H2O,
2 H3AlF6 + 3 NaCO3 = 2 Na3AlF6 + 3CO2 + 3H2O.
Криолит выпадает в осадок, его отфильтровывают и просушивают при температуре 130 –150C.
Фтористый алюминий получается схожим путем, добавляя к плавиковой кислоте до полной ее нейтрализации гидрооксид алюминия: 3HF + Al(OH)3 = AlF3 + 3H2O.