
- •58 Лекция 14. Масс-спектрометрия лекция 14. Масс-спектрометрия Что такое масс-спектрометрия?
- •Ионы в электрическом и магнитном полях Масса и заряд
- •Ионы в электромагнитном поле. Закон Лоренца
- •Разрешающая способность масс-спектрометрии
- •Точность измерения массы
- •Методы ионизации
- •От ионов в растворе к ионам в газовой фазе
- •Электронная ионизация
- •Ионизация полем
- •Бомбардировка быстрыми атомами
- •Плазменная десорбция
- •Ионизация лазерной десорбцией при помощи матрицы
- •Химическая ионизация при атмосферном давлении
- •Фотонная ионизация при атмосферном давлении
- •Ионизация лазерной десорбцией с поверхности кремния
- •Ионизация электрораспылением
- •Наноэлектрораспыление
- •Сравнение возможностей различных методов образования ионов
- •Масс-спектрометры Общая архитектура масс-спектрометра
- •Чувствительность
- •Динамический диапазон
- •Вакуумирование
- •Различные типы масс-анализаторов
- •Масс-спектрометры с одиночной и двойной фокусировкой
- •Квадрупольный масс-фильтр
- •Kвадрупольная ионная ловушка
- •Масс-спектрометрия с фурье-преобразованием
- •Времяпролетная масс-спектрометрия
- •Детекторы
- •Тандемная масс-спектрометрия
- •Орбитальная ловушка ионов
- •Масс-спектры биологических макромолекул Представление масс-спектра вещества и его интерпретация
- •Масс-спектры простых соединений
- •Масс-спектры биологических макромолекул
- •Нуклеиновые кислоты
- •Карбогидраты
Динамический диапазон
Если мы анализируем смесь, содержащую 99.99 % одного соединения или какого-либо элемента и 0.01% какой-либо примеси, мы должны быть уверены, что правильно определяем и то и другое. Чтобы быть уверенным в определении компонентов в этом примере, нужно иметь диапазон линейности в 4 порядка. Современные масс-спектрометры для органического анализа характеризуются динамическим диапазоном в 5-6 порядков, а масс-спектрометры для элементного анализа 9-12 порядков. Динамический диапазон в 10 порядков означает, что примесь в пробе будет видна даже тогда, когда она составляет 1 млгр·м-3.
Скорость сканирования
Масс-анализатор пропускает ионы с разным соотношением массы и заряда за определенное время. Для анализа всех ионов масс-анализатор должен просканировать параметры поля за заданный промежуток времени. Эта скорость разворачивания поля называется скоростью сканирования и должна быть как можно больше (соответственно, время сканирования должно быть как можно меньше), поскольку масс-спектрометр должен успеть измерить сигнал за короткое время, например, за время выхода пика, из хроматографической разделительной колонки, которое может составлять несколько секунд. Самым медленным масс-анализатором является анализатор с магнитным сектором, минимальное время его сканирования без большой потери чувствительности составляет секунды. Квадрупольный масс-анализатор разворачивает спектр за десятые доли секунды, ионная ловушка быстрее, а линейная ионная ловушка – еще быстрее. Масс-спектрометр ионно-циклотронного резонанса работает чуть медленнее линейной ионной ловушки. Однако любое сканирование всех перечисленных выше масс-анализаторов является компромиссом между чувствительностью и скоростью, поскольку чем больше скорость сканирования, тем меньше времени тратится на запись сигнала от каждого пика и тем хуже чувствительность. Для практического применения скорости квадрупольного анализатора или ионной ловушки достаточно.
Вакуумирование
Масс-спектрометр – вакуумный прибор, снабженный специальной системой откачки. В масс-анализаторе заряженные частицы должны проходить расстояние в несколько метров, не сталкиваясь с молекулами остаточных газов. Высокий вакуум (10-8 Торр), а иногда и сверхвысокий вакуум (10-11 Торр) является отличительной чертой современных масс-спектрометров. Для его обеспечения используется линейка различных вакуумных насосов, в конце которой находятся турбомолекулярные насосы. Сложнейшей проблемой масс-спектрометров является сопряжение устройств ионизации при атмосферном давлении (760 Торр) и анализаторов, в которых поддерживается 10-6-10-11 Торр, то есть, разница в давлении составляет 9 и более порядков. В этой связи напомним общепринятые в физике единицы давления. Один Торр равен давлению, необходимому для поддержания столбика ртути с высотой в один миллиметр при температуре 0oC и стандартной величине силы земного тяготения.
1 Торр = 133.322 Паскалей
Паскаль (Па) является стандартной единицей давления в системе СИ.
1 Па = 1 кг· м-1 ·с-2