
- •Контрольные вопросы
- •3.Массопередача в системах с твердой фазой
- •3.1.1.Физические основы адсорбции, основные понятия и определения. Основные виды промышленных адсорбентов и их характеристика
- •3.1.2.Равновесие в процессе адсорбции, материальный баланс, движущая сила и направление протекания процесса.
- •3.1.3.Кинетика и динамика процесса адсорбции, его тепловой эффект, расчет адсорберов
- •3.1.4.Конструкции адсорберов, их устройство и принцип работы.
- •3.2 Ионный обмен
- •3.2.1.Основные термины и физическая сущность ионообменных процессов. Структура и свойства ионитов
- •3.2.2. Механизм и равновесие ионообменного процесса
- •3.2.3. Кинетика и динамика ионного обмена, способы проведения процесса и их расчет, схема ионообменной установки и ее принцип работы
- •3.3.Выщелачивание
- •3.3.1.Физические основы и механизм выщелачивания
- •3.3.2.Способы выщелачивания и аппаратурное оформление процесса
- •3.4.Физические основы кристаллизации, основные понятия и определения, движущая сила процесса, способы ее создания и методы кристаллизации
- •3 .4.1.Равновесие процесса, выбор метода кристаллизации
- •3.4.2.Кинетика кристаллизации
- •3.4.3.Конструкции кристаллизаторов, материальный и тепловой балансы
- •4.Мембранные методы разделения смесей. Физическая сущность, движущая сила и механизмы процессов
- •4.1.Кинетика процессов мембранного разделения смесей. Конструкции аппаратов, материальный баланс, порядок расчета
3.1.4.Конструкции адсорберов, их устройство и принцип работы.
Адсорбер
с неподвижным слоем адсорбента
представляет собой вертикальную или
горизонтальную емкость 1. В нижней части
аппарата имеется газораспределительная
решетка 3, на которой размещен адсорбент
2. Газовая смесь вводится через трубу,
проходит через слой адсорбента и
выводится из аппарата через патрубок.
Вытесняющее вещество вводится в аппарат
через перфорированную трубу 4 и отводится
также через патрубок. Люки 5 и 6 служат
для загрузки для загрузки и выгрузки
адсорбента.
Адсорбер с движущимся слоем адсорбента представляет собой колонну, в которую встроены холодильник 1, подогреватель 7 и распределительные тарелки 2.
З ернистый адсорбент, вводимый в аппарат, стержнеобразно движется сверху в низ. Скорость движения регулируется внизу затвором-отводчиком 8, устроенным аналогично ячейковым питателям. При движении сверху вниз адсорбент охлаждается в трубах холодильника 1, затем взаимодействует с газовой смесью, которая поступает через патрубок 5. Не поглощенная часть газовой смеси отводится по патрубку 12. Затем адсорбент нагревается в трубчатом подогревателе 7 десорбционной секции и, опускаясь вниз, взаимодействует с вытесняющим веществом (острый водяной пар), который вводится через патрубок 15. Регенерированный адсорбент удаляется из аппарата через затвор-отводчик 8. Продукты десорбции отводятся из аппарата вместе с вытесняющим веществом через патрубок 11. Распределительные тарелки 2 препятствуют смешению паро-газовых потоков адсорбционной и десорбционной секций.
А
ппараты
с псевдоожиженным слоем адсорбента.
Такие аппараты подразделяются на
одноступенчатые и многоступенчатые.
Одноступенчатый адсорбер с кипящим слоем представляет собой цилиндрический вертикальный корпус 1, внутри которого смонтирована газораспределительная решетка 2 и пылеотделяющее устройство 3.
Загрузка и выгрузка адсорбента в аппарат осуществляется через трубы 1. Газовая смесь вводится в адсорбер через нижний патрубок и выводится через верхний.
М
ногоступенчатый
адсорбер представляет собой колонну
1, в которой смонтированы газораспределительные
решетки 2 с переливными патрубками 3,
выполняющими одновременно функции
затворов для газового потока. Адсорбент
поступает в верхнюю часть аппарата и
перетекает со ступени на ступень сверху
вниз. С нижней ступени адсорбент
выгружается через затвор-отводчик 4.
Очищаемый газ поступает а адсорбер
снизу и выводиться через верхний
патрубок.
М ногоступенчатый адсорбер имеет преимущество по сравнению с одноступенчатым, которое заключается в том, что он работает по схеме, близкой к аппаратам идеального вытеснения. Это позволяет проводить процессы по противоточной схеме и наиболее эффективно использовать движущую силу.
3.2 Ионный обмен
В химической технологии ионный обмен используют:
с целью глубокой очистки растворов;
удаления из сточных вод вредных примесей и организации оборотного водоснабжения;
для разделения металлов с близкими свойствами.
3.2.1.Основные термины и физическая сущность ионообменных процессов. Структура и свойства ионитов
Под ионообменным процессом понимают обратимую гетерогенную химическую реакцию компонентов раствора с подвижными, обмениваемыми катионами и анионами ионита.
Катион – положительно заряженная частица.
Анион – отрицательно заряженная частица.
Иониты
– природные или синтетические адсорбенты,
нерастворимые в воде и в обычных
растворителях, обладающие подвижными
ионами, которые способны обмениваться
на эквивалентное количество ионов
раствора. Катионит
– ионит, обменивающийся с раствором
подвижными катионами – ионами водорода
Н+
или другими положительно заряженными
частицами. Анионит
– ионит, обменивающийся с раствором
подвижными анионами – ионами гидроксила
или другими отрицательно заряженными
частицами. Амфотерные
иониты –
иониты способные к катионному и анионному
обмену одновременно.
Структура ионитов. Иониты представляют собой нерастворимый и неподвижный ион с большим число зарядов, нейтрализованных окружающим его подвижными ионами с противоположными зарядами.
Рис.28. Структура ионита: 1 – твердый многоатомный каркас (R); 2 – связанные с каркасом неподвижные ионы активных групп; 3 – подвижные ионы активных групп, способные к обмену
Типичными реакциями ионного обмена являются:
реакция катионного обмена
;
(185)
реакция анионного обмена
.
(186)
Рассмотрим принцип ионного обмена на примере деминерализации воды, проводимой с целью ее очистки от солей жесткости - MgCl2, CaCl2. Данные соли в воде диссоциируют с образованием катионов Mg2+, Ca2+:
.
(187)
Поскольку обменивать необходимо катионы выбираем для обменной реакции натрий – катионит:
.
(188)
Катионит обменивает ионы Na+ на ионы жесткости Mg2+, Ca2+. Процесс умягчения идет до тех пор, пока основная часть катионов Na+ не будет заменена на ионы жесткости.
По окончанию реакции ионного обмена проводят II стадию процесса – регенерацию катионита. Регенерацию проводим, например, солью NaCl, которая в растворе диссоциирует
.
(189)
Реакция регенерации:
.
(190)
В результате регенерации ионы натрия переходят в ионный материал и катионит, после предварительной отмывки от регенерируемого раствора, вновь готов к обменной реакции. Образовавшийся шлам утилизируют, например сжиганием.
Основные свойства ионитов, определяющие эффективность процесса: 1)механическая прочность и химическая стойкость. Это свойство ионитов определяет длительность их использования. Механической прочностью характеризуются иониты, получаемые на основе высокомолекулярных органических соединений, прочно связанные многочисленными химическим связями. В промышленных синтезах ионитов в качестве их основы часто используют технический дивинилбензол; 2)размер и форма зерен ионитов определяют гидравлическое сопротивление слоя и степень использования их обменной емкости в статических и динамических условиях. Сфера – является предпочтительной формой зерна. В этом случае обеспечивается однородная упаковка слоя и наилучшие кинетические условия протекания процесса – меньший путь внутренней диффузии. Опытным путем установлено, что оптимальные размеры сферических зерен находятся в пределах 0,50,7 мм. 3)пористость ионитов является важным фактором ускорения процесса ионного обмена при протекании процесса во внутридиффузионной области. 4)обменная емкость определяется наличием в ионитах подвижных активных групп, способных к обмену.
Под обменной емкостью ионита понимают количество катионов или анионов, поглощенных из раствора единицей объема или единицей массы ионита. Обычно обменную емкость выражают в г-экв/м3. Различают статическую и динамическую обменную емкость.
Полная статическая обменная емкость определяется выдерживанием точного объема ионита в 0,1Н растворе соляной кислоты в течении 2 часов для высокоионизированных, 24 часа для слабоионизированных ионитов и титрованием оставшегося количества соляной кислоты.
Равновесная статическая обменная емкость определяется аналогично, выдерживанием катионитов 12 часов в 0,1Н растворе хлорида кальция, анионитов – в 0,1Н растворе хлорида натрия.
Динамическую обменную емкость определяют путем пропускания растворов через слой ионита в специальных колонках. Различают:
полную динамическую обменную емкость, определяемую до полного прекращения извлечения иона из раствора;
рабочую динамическую обменную емкость – обменная емкость до появления (проскока) поглощаемого иона в фильтрате.
По степени ионизации (способности к обмену подвижными ионами) катиониты и иониты делятся на две группы.
Катиониты:
высокоионизированные катиониты – КУ, обладают способностью к обмену ионов Н+ с широким диапазоном изменения РН раствора;
слабоионизированные катиониты (буферные) – КБ, способны к обмену ионов Н+ на ион металла только в щелочных и отчасти нейтральных растворах.
Аниониты:
высокоионизированные АВ, обладают универсальным действием;
низкоионизированные АН, способны обмениваться анионами лишь в кислых и отчасти нейтральных растворах