Задача 12

Na₂S₂O₃·5H₂O

Натрия тиосульфат

Natrii thiosulfas

1. Фармакологическая группа – специфические антидоты (сорбенты, комплексоны).

Фармакологическое действие натрия тиосульфата обусловлено наличием серы в тиогруппе. Он оказывает противотоксическое, противовоспалительное и десенсибилизирующее действие. Как противотоксическое средство применяют при отравлении соединениями мышьяка, ртути, свинца. Назначают также внутривенно, внутрь при аллергических заболеваниях, артритах, невралгиях в виде 10% и 30% растворов.

Наружно натрия тиосульфат применяют для лечения больных чесоткой по методу Демьяновича, основанному на способности тиосульфата распадаться в кислой среде с выделением серы и оксида серы (IV), оказывающих противопаразитарное действие.

2. Натрия тиосульфат – это бесцветные прозрачные кристаллы без запаха. Он очень легко растворим в воде, практически нерастворим в этаноле. Проявляет восстановительные свойства. Сильные окислители окисляют его до сульфата натрия, слабые – до тетратионата натрия.

Это неорганическое соединение, поэтому качественный анализ сводится к определению катиона натрия и тиосульфат-иона.

Ион натрия окрашивает бесцветное пламя горелки в желтый цвет.

Кроме того, ионы натрия осаждают цинкуранилацетатом (см. задачу № 10).

Тиосульфат-ион обнаруживают по обесцвечиванию раствора иода (реакция – см. количетвенное определение), по образованию опалесценции (за счет выделения серы) и появлению запаха (диоксида серы) при добавлении соляной кислоты:

Na₂S₂O₃ + 2HCl → SO₂↑ + S↓ + 2NaCl + H₂O

С избытком раствора нитрата серебра образуется белый осадок тиосульфата серебра, который быстро разлагается. Осадок желтеет, затем буреет и, наконец, становится черным (образуется сульфид серебра):

Na₂S₂O₃ + 2AgNO₃ → Ag₂S₂O₃↓ + 2NaNO₃

Ag₂S₂O₃ → Ag₂SO₃ + S↓

Ag₂SO₃ + S + H₂O → Ag₂S↓ + H₂SO₄

Для количественного определения используют окислительно-восстановительную реакцию с иодом. Титрант – 0,1 М раствор иода. Определение можно вести без индикатора до появления устойчивой желтой окраски:

2Na₂S₂O₃ + I₂ → 2NaI + Na₂S₄O₆

При качественном и количественном определении натрия тиосульфата в предложенной лекарственной форме следует учитывать присутствие калия иодида. Поэтому для качественного анализа натрия тиосульфата целесообразнее использовать реакцию взаимодействия с хлороводородной кислотой.

При количественном определении в лекарственной форме предварительно натрия тиосульфат извлекают водой из лекарственной формы, а затем титруют 0,1 М раствором иода.

Задача 13

1 .

Барбитал-натрий (МНН)

Barbitalum-natrium

5,5-диэтилбарбитурат натрия

Фармакологическая группа – снотворные средства. Применяется в медицинской практике как снотворное и успокаивающее средство. Благодаря легкой растворимости в воде, действует быстрее, чем барбитал. Также быстрее выводится из организма, менее токсичен. Назначают перед сном.

2. Относится к производным барбитуровой кислоты, или производным пиримидина.

Производные барбитуровой кислоты способны проявлять лактим-лактамную таутомерию:

3. Это белый кристаллический порошок, без запаха. Гигроскопичен. Легко растворим в воде, мало растворим в этаноле, практически нерастворим в эфире. Водный раствор барбитала-натрия имеет щелочную реакцию.

Подлинность барбитала-натрия можно установить по ИК-спектру. Для идентификации барбитала-натрия используют химические реакции, основанные на соле- и комплексообразовании с солями тяжелых металлов, сплавлении со щелочами, окислении, нейтрализации натриевых солей, обнаружении ионов натрия и функциональных групп.

Барбитал-натрия образует нерастворимые соли с ионами серебра, ртути (II), меди (II). Эти реакции выполняют в смеси растворов гидрокарбоната и карбоната натрия.

Барбитал-натрия образует с ионом кобальта комплексное соединение, окрашенное в сине-фиолетовый цвет.

С ионами серебра происходит образование однозамещенных (растворимых в воде) и двузамещенных (нерастворимых в воде) солей серебра:

При добавлении избытка нитрата серебра однозамещенная соль превращается в двузамещенную серебряную соль:

При сплавлении с едкими щелочами разрушается с выделением аммиака (реакция на циклические уреиды):

При последующем подкислении хлороводородной кислотой ощущается запах жирной кислоты и выделяется диоксид углерода:

Na₂CO₃ + 2HCl → 2NaCl + CO₂↑ + H₂O

Отличают солевые формы барбитуров от кислотных по растворимости. Натриевые соли гигроскопичны, растворимы или очень легко растворимы в воде.

Барбитал-натрия при подкислении разведенной соляной кислотой образует осадок:

Выпавший осадок барбитала отфильтровывают, промывают и сушат. Определяют температуру плавления.

Ион натрия обнаруживают по окраске пламени (желтый цвет).

4. Для количественного определения барбитала-натрия используют физико-химические методы анализа: УФ-спектроскопию, фотоколориметрию, хроматографию.

Солевые формы барбитуратов определяют количественно методом нейтрализации в присутствии спирта или в среде неводных растворителей.

Б арбитал-натрия титруют в водной среде 0,1 М раствором хлористоводородной кислоты по индикатору метиловому оранжевому до розовой окраски:

NaOH + HCl → NaCl + H₂O

f = 1

Для кислотных форм используют алкалиметрическое титрование в спиртовой среде.

При испытании чистоты барбитал-натрия устанавливают предельное содержание примеси свободной щелочи, метилового спирта и др., которые могут появиться в процессе синтеза. Свободную щелочь определяют методом ацидиметрии.

Наличие примесей устанавливают методом тонкослойной хроматографии. На хроматограмме допускается не более одного постороннего пятна.