- •Предисловие
- •§ 1. Основные положения неравновесной термодинамики
- •1.1. Обратимые и необратимые процессы
- •1.2. Второе начало термодинамики
- •1.3. Производство энтропии при теплопередаче
- •1.4. Производство энтропии при химических реакциях
- •1.5. Принцип локального равновесия
- •1.6. Уравнение баланса энтропии
- •1.7. Зависимость скорости химической реакции от сродства
- •Задачи
- •§ 2. Линейные неравновесные процессы
- •2.1. Линейное приближение
- •2.2. Принципы Кюри и Онзагера
- •2.3. Сопряжение химических реакций
- •2.4. Диффузия в растворах электролитов
- •Задачи
- •§ 3. Неравновесные стационарные состояния
- •3.1. Неравновесные стационарные состояния и теорема о минимуме производства энтропии
- •3.2. Неравновесная стационарная химическая система
- •3.3. Взаимодействие необратимых процессов в стационарном состоянии
- •Задача
- •4.1. Формулировка критерия
- •4.2. Открытая химическая система
- •4.3. Потенциал скоростей химических реакций
- •Задачи
- •§ 5. Химические колебания
- •5.1. Переход к стационарному состоянию
- •5.2. Модель Лотка - Вольтерра
- •5.3. Реакция Белоусова - Жаботинского
- •Задача
- •6.1. Устойчивость по Ляпунову.
- •6.2. Избыточное производство энтропии.
- •7.2. Брюсселятор. Предельный цикл
- •7.3. Условия возникновения диссипативных структур
- •Задачи
- •Список литературы
через феноменологические коэффициенты.
Задачи
2.1. Растворенное вещество А может образовывать с растворителем В ассоциаты вида A2B
2A +B ↔ A2B. |
(1) |
Константа равновесия квазихимической реакции образования ассоциатов равна К. Найти зависимость коэффициента диффузии вещества А от его концентрации, предполагая, что феноменологические коэффициенты
LAA , LA,A 2 B , LA 2 B,A 2 B известны. Считать, что равновесие в процессе
(1) устанавливается очень быстро, а раствор является разбавленным. Температура раствора постоянна и равна T.
2.2. Растворенные вещества M и N образуют с растворителем A регулярный раствор, так что их химические потенциалы равны
µM = µ*M + RTln XM +αXA (1− XM ) ,
µN = µ*N + RT ln X N + αXA (1 − X N ) .
Найти коэффициенты диффузии DM и DN
предполагая, что диффузионные потоки M феноменологические коэффициента LMM ,
Температура раствора постоянна и равна T.
вразбавленном растворе,
иN взаимодействуют, а LNM и LNN известны.
33