
2. Метан
2.1. Метан и его физико-химические свойства
Метан является одной из взрывчатых примесей рудничного воз духа. ' '
Метан (СН4) — газ без цвета, вкуса и запаха. Относительная плотность его 0,5539, относительная молекулярная масса 16,03, плотность при нормальных условиях 0,716 кг/м3. Растворимость в воде при 100,2 кПа и 20°С 3,5%. При обычных условиях метан весьма инертен и соединяется только с галоидами.
В небольших количествах метан физиологически безвреден Повышение содержания СН4 в воздухе опасно лишь вследствие уменьшения содержания кислорода, вытесняемого метаном. Однако при 50—80 % метана в воздухе и нормальном содержании кислорода он вызывает сильную головную боль и сонливость. Примесь к метану этана и пропана придает воздуху слабое наркотическое свойство.
Метан горит бледным голубоватым пламенем. Это используется при определении содержания метана в воздухе с помощью пламенных бензиновых ламп, в которых его концентрация определяется по высоте пламени метана («ореола») над прикрученным собственным пламенем лампы.
Реакция горения метана
СН4 + 202 - С02 + 2Н20.
В подземных выработках горение метана часто происходит в условиях недостатка кислорода, что приводит к появлению в выработках окиси углерода
С
Н4
+ 02
= СО + Н, + Н20.
Значительная часть образующихся при горении паров воды
быстро конденсируется, что вызывает разрежение в данном месте
Температура воспламенения метана 650—750°С. Она зависит
от содержания метана в воздухе, состава атмосферы, давления,
,источника воспламенения. Теплота горения метана 56,19 МДж/кг. С воздухом метан образует горючие и взрывчатые смеси. При содержании в воздухе до 5— 6 % —не взрывается, свыше 14— 16 % —не горит и не взрывается, но может гореть у источника тепла при потоке кислорода извне (рис. 1). Сила взрыва зависит от содержания метана в воздухе. Наибольшей силы взрыв достигает при концентрации в воздухе 9,5 % метана. При большей концентрации метана часть его остается несгоревшей из-за недостатка кислорода. Вследствие высокой теплоемкости метана эта его часть охлаждает пламя взрыва. При содержании в воздухе СН4
свыше 14—16 % происходит его полное самогашение и взрыв не возникает.
Наиболее легко воспламеняются воздушные смеси, содержащие 7—8 % метана.
Нижний предел взрывчатости X смеси нескольких близких по составу газов (например, метана, этана, водорода и т. п.) определяется по формуле Лешателье (%)
X = lOOKP./N, + PJN2 + ... + PJNJ, (2.1)
где Pi, Р2, ■■■, Рт — содержание каждого из горючих компонентов
т
смеси (%) при условии, что^] Pt= \00%;N[f N2, ■■•, Nm — нижние
i=i пределы взрывчатости каждого из горючих компонентов в воздухе нормального состава, %•
Пределы взрывчатости метано-воздушной смеси расширяются с повышением ее начальной температуры и давления смеси. Так, при начальном давлении 1 МПа метано-воздушная смесь взрывается при содержании метана от 5,9 до 17,2 %.
Следует отметить свойство запаздывания вспышки метана, состоящее в том, что его воспламенение происходит через некоторое время после возникновения контакта с источником тепла. Время запаздывания вспышки называется индукционным периодом. Длительность индукционного периода быстро уменьшается при повышении температуры воспламенения и незначительно увеличивается при увеличении концентрации метана в воздухе (табл. 2). Изменение атмосферного давления в шахтных условиях практически не оказывает влияния на время запаздывания вспышки.
Наличие индукционного периода создает условия для предуп реждения вспышки метана при взрывных работах путем применения предохранительных ВВ. При этом время, необходимое для остывания продуктов взрыва ниже температуры воспламенения метана, должно быть меньше длительности индукционного периода.
Температура продуктов взрыва метана в неограниченном объеме достигает 1875 °С, а внутри замкнутого объема — 2150— 2650 °С. Давление газа в месте взрыва примерно в 9 раз превосходит начальное давление. Так, если начальное давление было равно 0,1 МПа, то после взрыва оно будет 0,9 МПа. Предварительное сжатие метано-воздушной смеси распространяющейся взрывной волной способствует развитию давлений (до 3 МПа и выше).
Скорость распространения взрывной волны вдоль выработки при увеличении содержания метана свыше 5—6 % сначала возрастает, а затем уменьшается до нуля при 14—15%- Скорость эта больше, если смесь перед взрывом находится в движении. Наличие холодных поверхностей на пути движения волны уменьшает ее скорость, а всевозможные препятствия (сужения, выступы, отдельные предметы и т. п.), способствуя повышению давления, увеличивают скорость распространения волны. Скорость эта при взрыве метана в воздухе изменяется от нескольких десятков до нескольких сотен метров в секунду.
При взрыве метана в шахтах наблюдаются два удара — прямой и обратный. Прямой удар представляет собой распространяющуюся от источника воспламенения к периферии взрывную волну, воспламеняющую все более удаленные от центра взрыва объемы метана. Обратный удар представляет собой взрывную волну, распространяющуюся в обратном направлении, к центру взрыва, вследствие возникающего там разрежения после охлаждения продуктов взрыва и конденсации образующихся при взрыве паров воды. Обратный удар обычно слабее прямого.
Соответственно различают и два вида пламени — первичное и вторичное. Первичное пламя является собственно пламенем взрыва, вторичное возникает в результате зажигания оставшегося на пути взрыва метана при притекании к нему кислорода из прилегающих выработок.
2.2. Происхождение и формы связи метана с горными породами
Процессы образования метана протекали одновременно с формированием пластов угля и метаморфизмом первичного органического вещества. При образовании углей в результате метаморфизма первичной органической массы, покрытой наносами и лишенной доступа кислорода, происходило образование метана, его высших гомологов, сероводорода, аммиака и водорода. Существенное значение при этом имели процессы брожения (в определенных условиях метанового брожения), вызываемого деятельностью анаэробных бактерий. Разложение клетчатки при этом протекало, по-видимому, по следующим схемам:
2С6Н10О5 = 5СН4 + 5С02 + 2С;
4С6Н10О5 = 7СН4 + 8С02 + ЗН20 + С9Н,;0. 16
Подобные процессы метанообразования возможны и в иных условиях при разложении органических веществ без доступа кислорода (каменносоляные, серные, глиняные, гематитовые залежи, болота, пруды).
В породах метан находится в двух состояниях: в виде свободного и сорбированного (связанного) газа. На современных глубинах работ (давление газа в пределах 5 МПа) основное количество метана находится в сорбированном состоянии, различают три формы связи газа с твердым веществом: адсорбцию (связывание молекул газа на поверхности твердого вещества под действием сил молекулярного притяжения), абсорбцию (проникновение молекул газа в твердое вещество без химического взаимодействия и образование твердого раствора) и хемосорб-цию (химическое соединение молекул газа и твердого вещества).
Основное количество сорбированного породами метана находится в адсорбированном состоянии. С повышением давления газа количество сорбированного газа увеличивается, с повышением температуры понижается.
2.3. Виды выделения метана в горные выработки
В горных выработках метан выделяется с обнаженной поверхности угольных пластов, из отбитого угля, из выработанного пространства, в небольших количествах с обнаженных поверхностей пород.
Различают обыкновенное, суфлярное и внезапное выделение метана с обнаженной поверхности угля.
Обыкновенное выделение метана происходит через мелкие, невидимые трещины в угле. Величина этого газовыделения тем больше, чем выше газоносность и газопроницаемость угля, а также газовое давление. В первые моменты после вскрытия пласта газовыделение происходит весьма интенсивно. Затем его интенсивность быстро снижается и через 6—10 мес газовыделение практически прекращается (рис. 2).
Время после обнажения пласта, по истечении которого газовыделение с обнаженной поверхности практически прекращается, называется периодом дренирования Т. В результате выделения метана с обнаженной поверхности в массиве угля образуется зона дренирования, метаноносность угля в которой изменяется от некоторой минимальной величины на кромке обнажения пласта до метаноносности нетронутого массива на границе зоны. Глубина этой зоны изменяется во времени и достигает своего максимального значения через время Т после обнажения.
Выделение метана с обнаженной поверхности пласта зависит также от производственных процессов, изменяющих условия дегазации массива: зарубки, отбойки угля, управления кровлей.
При зарубке возможно значительное метановыделение вследствие быстрого обнажения почти не дегазированных участков пласта. Поэтому необходим непрерывный контроль за содержанием метана
17
в воздухе у врубовой машины (комбайна), особенно на шахтах III категории по газу и сверхкатегорных. Если концентрация повысилась до 2 % и более, машина должна быть остановлена; возобновление работы допускается после снижения концентрации метана до 1 %•
Значительно увеличивается метановыделение после отбойки угля взрывным способом вследствие быстрого обнажения и дробления мало дегазированных объемов угля. При работе отбойных молотков заметного повышения метановыделения не наблюдается.
Увлажнение массива угля через скважины и шпуры, а также увлажнение обнаженных поверхностей пласта (в условиях гидрошахт) снижает интенсивность газовыделения с обнаженных поверхностей. Однако, если при нагнетании воды в пласт происходит его механическое разрушение (разрыв), газовыделение может существенно возрасти.
Суфлярным называется выделение метана из крупных, видимых на глаз трещин и пустот в угле и породах. Дебит их может достигать десятков тысяч кубических метров в сутки, продолжительность действия — от нескольких часов до нескольких лет.
Суфляры представляют опасность вследствие неожиданности их проявления и сопутствующего им увеличения концентрации газа в выработке. Кроме того, суфляры часто являются причиной образования слоевых скоплений метана в выработках.
Суфляры бывают природного и эксплуатационного происхождения. Природные суфляры обычно встречаются в зонах геологических нарушений пликативного и дизъюнктивного характера. В зонах пликативных нарушений продолжительность суфляров обычно больше, а дебит меньше, чем в зонах дизъюнктивных нарушений. Суфляры эксплуатационного происхождеия появляются вследствие нарушения целостности пород при выемке угля. Наиболее мощные
суфляры этого рода наблюдаются при первом обрушении основной кровли.
Борьба с суфлярами ведется путем предварительной дегазации массива (для этого применяются передовое бурение, опережающая отработка защитных пластов, соответствующий способ управления кровлей), увеличения подачи воздуха в опасные выработки, кап-тирования газа. При каптировании суфляра его устье окружается герметичным киоском (обычно сооружаемым из кирпича или бутового камня), из которого газ по трубопроводу отводится в зависимости от дебита в общую исходящую струю крыла, шахты или поверхность.
При внезапном выбросе из угольного пласта в выработку за короткий промежуток времени выделяется большое количество газа вместе со значительным количеством угольной мелочи. В пласте угля при этом образуются характерные пустоты (рис. 3), а выработка заполняется разрыхленным углем и газом на десятки и сотни метров от забоя.
Количество метана, выделяющегося при выбросе, находится в пределах от сотен кубических
метров до 500 тыс. м3 и более, горной массы — от 1—2 до 5000 т. В СССР наиболее опасен по внезапным выбросам Донецкий бассейн, где при выбросах было отмечено выделение до 40 тыс. м3 метана и вынос в выработку 1500 т угля. Эти опасные динамические явления отмечаются также на Урале, в Кузнецком, Печорском и Приморском бассейнах.
Внезапные выбросы обычно происходят в забоях подготовительных и очистных выработок, при вскрытии опасных пластов, при пересечении зон геологических нарушений. В самом пласте выбросы угля и газа приурочены чаще всего к участкам пласта или пачкам, имеющим пониженную прочность и слабый контакт с вмещающими породами. В общем опасность увеличивается с увеличением газоносности пластов, т. е. с углублением горных работ.
. Внезапным выбросам обычно предшествуют предупредительные признаки: удары, толчки, гул в массиве угля, осыпание забоя, отскакивание кусочков угля, выжимание угля, повышение газовыделения.
Возникновению внезапных выбросов способствуют различные динамические воздействия на пласт: сотрясения, вызываемые работой инструментов ударного действия; взрывные работы; образование зон концентрации напряжений (в острых углах и уступах).
Внезапные выбросы, как правило, связаны с разрушением под действием горного давления достаточно больших участков пласта, прилегающих к плоскостям обнажений. При этом происходит быстрое перемещение зоны опорного давления в глубь массива, разгрузка от давления и разрушение участков пласта, ранее находившихся за зоной опорного давления (считая от плоскости обнажения) и поэтому почти не дегазированных. Последнее вызывает быстрый переход сорбированного углем газа в свободное состояние и его интенсивное истечение в выработку. При высоких газоносности и газовом давлении освобождающаяся в результате десорбции энергия газа, а также потенциальная энергия состояния пласта на рассматриваемом участке могут оказаться достаточными для дробления и выноса в выработку значительных количеств угля. При движении угля в направлении действия силы тяжести последняя способствует развитию выброса.
Основными факторами, влияющими на возникновение внезапного выброса, являются: горное давление; энергия заключенного в угле газа; физико-механические свойства угольного пласта.
Близки по своему характеру к внезапным выбросам газовыделения, связанные с внезапным выдавливанием угля из забоя и с его высыпанием. Однако интенсивность и опасность последних во много раз меньше, чем внезапных выбросов.
Газовыделение из отбитого угля проявляется в основном в забое при отделении угля от массива и погрузке. Вследствие того что такой уголь в значительной степени дегазирован, его газоносность обычно невелика. Последнее наряду с относительно небольшими размерами фракций угля обусловливает быстрое затухание газовыделения и его преимущественное проявление в призабойной зоне; газовыделение из транспортируемого угля вне забоя обычно невелико. Однако при увеличении скорости подвигания забоев и скорости транспортирования отбитого угля в условиях сплошной конвейеризации шахт следует ожидать увеличения газовыделения из отбитого угля и на свежих струях.
Характер изменения газовыделения из отбитого угля во времени сходен с таковым при газовыделении с обнаженной поверхности.
В начальный момент газовыделение из отбитого угля составляет 0,004—0,02 м3/(т-мин) (в зависимости от начальной газоносности угля, его физико-механических свойств и крупности). Основное количество газа выделяется из отбитого угля в течение первого часа после его отделения. По истечении 10—12 ч газовыделение из отбитого угля практически прекращается. При этом в нем остается некоторое количество газа, определяющее его остаточную газоносность. Для большинства углей она равна 2—5 м3.
2.4. Метанообильность шахт и рудников, допустимые концентрации метана в горных выработках
Количество выделяющегося в шахте (выработке) метана и опасность шахты по метану характеризуются ее метанообильностью. Различают абсолютную и относительную метанообильность.
Абсолютной метанообильностью называется количество метана, выделяющегося в шахте (выработке) в единицу времени (обычно измеряется в м3/сут). Относительной метанообильностью шахты (выработки) называется общее количество выделившегося в шахте (выработке) метана, отнесенное к 1 т добываемого угля.
По относительной мстанообилыюсти угольные шахты делятся на
пять, а рудники — на четыре категории (табл. 3).
Категория шахты устанавливается ежегодно в июне — июле по трем замерам газообильности в начале, середине и конце месяца, причем каждый из замеров проводится три раза в сутки, по одному в смену. Пробы воздуха набираются на исходящих струях шахты, отдельных пластов и участков в дни нормальной работы.
Абсолютная метанообильность шахты, пласта, участка (м3/мин) определяется как средняя из трех наблюдений за сутки:
QCHl = (QA + Q,C,_ + Q:A)/3 -100, (2.2)
где Q — количество воздуха, замеренное при взятии пробы, м3/мин; С — концентрация метана в пробе воздуха, %•
Если шахта проветривается несколькими вентиляторами, то абсолютная метанообильность определяется как сумма абсолютных метанообильностей исходящих струй всех вентиляторов.
Относительная метанообильность (м3/т) устанавливается по максимальной абсолютной метанообильности из трех ее значений, замеренных в начале, середине и конце месяца:
?сн, = QcH.,max24 • бОп/Т, (2.3)
гДе QcH.max — максимальная абсолютная метанообильность в течение месяца, м3/мин; п — число рабочих дней в том месяце, в котором определялась метанообильность; Т — месячная добыча участка, пласта или шахты, т.
Категория шахты по метану устанавливается по относительной метанообильности наиболее газоносного пласта, а последняя — по метанообилыюсти наиболее газоносного участка.
Шахты, в которых метан выделялся или выделяется хотя бы на одном пласте, считаются опасными по газу и должны быть полностью переведены на газовый режим.