
3. Технологические особенности получения пленок при ионном распылении
Достоинства и недостатки метода ионного распыления. В промышленности для нанесения пленочных покрытий широко используется термический метод, когда материал испаряется при нагреве в вакууме с последующей его конденсацией на подложке. Однако этот метод обладает целым рядом недостатков. Основные из них следующие: трудность или невозможность испарения тугоплавких материалов; невысокая воспроизводимость свойств пленок, в особенности при испарении веществ сложного состава; небольшой срок службы и значительная инерционность испарителей; плохая адгезия пленок и малая их равномерность по толщине; возникновение поверхностных дефектов в результате нарушения сплошности пленок при вылете из испарителя мелких частиц. Кроме этого, из-за отсутствия надежных измерительных средств, контролироватьпроцессвакуумного термического нанесения пленок весьма сложно.
Исключения перечисленных недостатков достигают при использовании методов ионного распыления материалов.
Сначала эти методы реализовались на диодных системах, где катодом была мишень, анодом - подложка. Процесс вели на постоянном токе. Затем были разработаны триодные и тетродные системы, установки с автономным источником ионов, высокочастотные устройства и магнетронные системы. На системах этого класса можно распылять не только тугоплавкие металлы и многокомпонентные сплавы, но и диэлектрики, полупроводники, т. е. практически все материалы.
Ионное распыление проводят при сравнительно высоком давлении рабочего газа (10 - 100 Па - для диодных систем на постоянном токе и 0,1 - 1 Па - для триодных и высокочастотных систем). При таком давлении происходят многократные столкновения частиц распыляемого материала с молекулами среды, возникает обратное рассеяние и загрязнение пленок атомами рабочего газа. Поэтому считалось, что невозможно достичь высокой скорости осаждения покрытий, а процесс не обеспечивает высокой чистоты пленок. Однако использование асимметричного распыления, распыления с подачей напряжения смещения на подложку, геттерного распыления позволило получать пленки высокой чистоты, а применение магнетронных устройств - резко повысить скорости распыления.
При ионном распылении мишень находится при относительно низкой температуре, а ее материал как бы послойно переносится на подложку, что обеспечивает малое нарушение его исходного состава. Если же в рабочий газ добавлять реакционноспособные газы, то на подложках можно синтезировать и химические соединения.
Толщины и стехиометрический состав их регулируются парциальным давлением и временем воздействия химически активного газа. Имея значительно большие кинетические энергии, чем при термическом испарении, распыленные атомы мишени сообщают поверхностным атомам подложки в пpoцecce конденсации избыточную энергию. В результате возможно разрушение загрязнений, стимулирование равномерного зародышеобразования и внедрение распыленных атомов в глубину поверхностного слоя подложки. Пленки конденсирующихся веществ обычно характеризуются меньшим размером зерен, большей плотностью, высокой равномерностью по толщине и лучшей адгезией, чем термически напыленные покрытия.
К достоинствам методов ионного распыления относятся также его безынерционность, возможность использования в линиях непрерывного действия, а также универсальность.
Методам ионного распыления с целью получения пленок присущи и недостатки. К ним относятся: меньшая, чем у термического метода, скорость осаждения; трудность получения точного рисунка при механическом маскировании, сложность оборудования и высокие требования к стабильности потенциалов, давления газа, температуры подложки и мишени, плотности тока на мишень.
Особенности конденсации тонких пленок методом ионного распыления. Процесс конденсации при ионно-плазменном (катодном) рспылении существенно отличается от процесса конденсации при вакуумном напылении. При ионно-плазменном распылении отсутствуют понятия «критическая температура» и «критическая плотность потока атомов». Одной из причин различия в механизме конденсации при катодном распылении и вакуумном испарении является влияние газового разряда, сказывающееся в очистке поверхности подложки ускоряющимися ионами. В результате такой очистки условия для захвата конденсируемых атомов подложкой улучшаются.
Другой, более важной причиной отсутствия критической температуры и критической плотности потока атомов при катодном и особенно при ионно-плазменном распылении является внедрение осаждаемых атомов в глубь подложки. Известно, что распыляемые атомы имеют значительно большую энергию, чем испаряемые атомы. Поэтому процесс конденсации в условиях распыления можно рассматривать как бомбардировку осаждаемыми атомами поверхности подложки. Осаждаемые атомы, имеющие наибольшую энергию (десятки или сотни электрон-вольт), по-видимому, внедряются в подложку на несколько атомных слоев и застревают там. Атомы с меньшей энергией, очевидно, внедряются на меньшую глубину. В результате момент зарождения пленки характеризуется возникновением на поверхности промежуточного или смешанного слоя, в котором имеются как атомы подложки, так и атомы осаждаемого материала. При последующем осаждении по мере внедрения новых атомов происходит постепенное разбавление промежуточного слоя, в результате которого доля атомов подложки в этом слое резко уменьшается. Поэтому внедрение последующих осаждаемых атомов происходит в сформированную пленку, состоящую в основном из осаждаемого вещества. Таким образом, процесс зарождения и роста пленок в условиях распыления не может быть описан теорией Френкеля или Семенова, а объясняется непрерывным зацеплением осаждаемых атомов на некоторой глубине от поверхности подложки или формирующейся пленки.
В свете рассмотренных представлений находит свое объяснение температурная зависимость скорости осаждения в условиях распыления. Как уже было отмечено, при осаждении в условиях распыления не существует критической температуры, однако скорость осаждения при постоянной скорости распыления падает с ростом температуры подложки. Если температура подложки ниже той, которая была бы критической в условиях вакуумного испарения, то все падающие на подложку атомы будут конденсироваться. Однако при температурах выше критической падающие атомы с минимальной энергией, не имеющие возможности внедриться в подложку, будут испаряться. Рост пленки в этих условиях будет осуществляться лишь за счет атомов с большой энергией. При дальнейшем повышении температуры подложки возможно также испарение атомов, внедрившихся в подложку на незначительную глубину. Все это в конечном счете приводит к монотонному уменьшению скорости осаждения пленки с ростом температуры.