Анализ смеси катионов второй аналитической группы:

Ag⁺, Hg , Pb²⁺

Разделение и открытие катионов пятой аналитической группы при систематическом ходе анализа осуществляют следующим образом.

К анализируемому раствору, содержащему смесь катионов второй аналитической группы, прибавляют на холоду групповой реагент — раствор

(2 моль/л) хлороводородной кислоты до полного выделения осадка, состоящего из смеси хлоридов серебра AgCl, ртути(1) Hg₂Cl₂, и свинца РbС1₂. Смесь центрифугируют и проверяют полноту осаждения хлоридов, прибавляя к прозрачному центрифугату 1—2 капли раствора хлороводородной кислоты. Если раствор остается прозрачным, осаждение считают полным. Если же раствор мутнеет, прибавляют дополнительно хлороводородную кислоту до полного прекращения осаждения хлоридов рассматриваемых катионов.

Убедившись в полноте осаждения, отделяют осадок от центрифугата, промывают хлороводородной кислотой при перемешивании, вновь отделяют осадок от промывных вод центрифугированием.

Отделение и открытие катионов свинца Рb²⁺.

К осадку хлоридов серебра, ртути и свинца прибавляют небольшой объем горячей дистиллированной воды и смесь нагревают до кипения. Растворимость хлорида свинца в воде увеличивается с ростом температуры, поэтому при нагревании хлорид свинца переходит в раствор, а в осадке остаются хлориды серебра и ртути. Эту операцию при необходимости повторяют. Горячую смесь центрифугируют, горячий раствор, содержащий хлорид свинца, отделяют от осадка и в отдельных пробах этого раствора открывают катионы свинца реакциями с дихроматом калия К₂Сг₂О₇ в присутствии ацетата натрия

CH₃COONa (выпадает желтый кристаллический осадок хромата свинца РЬСгО₄, растворимый в щелочах и нерастворимый в уксусной кислоте) и с иодидом калия KI (выпадает желтый кристаллический осадок иодида свинца РЫ₂, растворимый в избытке иодида калия).

Отделение и открытие катионов серебра Ag+.

Повторяют обработку осадка хлоридов серебра и ртути дистиллированной водой при нагревании для полного удаления следов оставшегося хлорида свинца, в чем убеждаются реакцией с дихроматом калия (в пробе раствора не должен образовываться хромат свинца).

Затем отделяют и открывают катионы серебра. К осадку (AgCl + Hg₂Cl₂) прибавляют небольшой объем раствора концентрированного аммиака, смесь перемешивают, слегка нагревают на водяной бане и центрифугируют. При обработке осадка аммиаком хлорид серебра растворяется с образованием бесцветного аммиачного комплекса серебра [Ag(NH₃)₂]⁺. В осадке остается хлорид ртути(1).

Смесь центрифугируют. Катионы серебра открывают в отдельных порциях центрифугата реакциями с концентрированной HNO₃ (выпадает белый осадок хлорида серебра AgCl — раствор мутнеет) и с раствором иодида калия (выпадает желтый осадок иодида серебра Agl — раствор также мутнеет).

Открытие катионов pmymu(1) Hg .

Осадок хлорида ртути(1) Hg₂Cl₂, оставшийся после обработки аммиаком смеси хлоридов серебра и ртути, должен почернеть, так как при реакции хлорида ртути(1) с аммиаком выделяется металлическая ртуть в тонкодисперсном состоянии, придавая осадку черный цвет:

Hg₂Cl₂ + 2NH₃ = HgNH₂Cl (белый) + Hg (черный) + NH₄C1

Почернение осадка свидетельствует о присутствии катионов ртути(1).

Для контроля осадок растворяют в царской водке, раствор упаривают до полного удаления избытка азотной кислоты. В оставшемся растворе присутствуют ионы ртути(П), которые открывают реакцией с хлоридом олова(П) — первоначально образующийся белый осадок Hg₂Cl₂ чернеет вследствие образования тонкодисперсной ртути при восстановлении ртути(1) до металлического состояния.