Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Метод_фарм_УМО_ВГМА.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
06.02.2020
Размер:
1.61 Mб
Скачать
      1. Хром и его соединения.

Хром – серебристо белый металл, очень прочный металл, обладающий высокой точкой плавления (1830оС). Хром – малоактивный металл, устойчив к воде и кислороду воздуха. Стабильность хрома обусловлена пассивацией поверхности за счет образования тонкой, но плотной оксидной пленки. Хром реагирует с разбавленными растворами HCl и H2SO4, т.к. оксидная пленка разрушается. С концентрированными H2SO4 и HNO3 хром не реагирует. Хром – хороший комплексообразователь. Для хрома (+3) характерным координационным числом является 6.

Хром (II). В соединениях с кислородом проявляет степени окисления +2, +3, +4, +6. CrO – черный порошок, легко растворяется в кислотах, т.е. является основным оксидом. Cr(OH)2 – гидроксид хрома желтого цвета, обладает основными свойствами и легко растворяется в кислотах. Степень окисления (+2) для хрома неустойчива, поэтому соответствующие производные являются сильными окислителями. Так Cr(OH)2 легко окисляется на воздухе:

4Cr(OH)2+2H2O → 2Cr(OH)3.

Соли Cr(+2) легко окисляются силь­ными окислителями:

2CrCl2+Cl2 → 2CrCl3.

Следовательно, Cr(+2) входит только в катионную часть солей.

Хром (III) оксид.Cr2О3 (зеленый) в воде нерастворим, хотя формально ему соответствует метахромистая кислота — НCrО2, соли ее называются метахромитами. Хром (III) оксид при обычных условиях также не растворяется в кислотах и ще­лочах. Однако при сплавлении взаимодействует со щелочами.

Хром в низших степенях окисления входит в катионную часть солей, которые легко гидролизуются:

Сr3+ + Н2О→CrОН2+ + Н+.

При добавлении щелочи к солям хрома (III) выпадает осадок серо-зеленого гидроксида:

Сr3+ + ЗОН- → Cr(ОН)3 (т)

Свежеосажденный гидроксид амфотерен, хорошо растворяет­ся в кислотах и щелочах:

Cr(OH)3+3H3O+ = [Сr(Н20)6]3+; Cr(OH)3+3OH-= [Сr(ОН)6]3-.

Из приведенных уравнений видно, что в кислых растворах образуется аквакомплекс [Сr(Н2О)6]3+. Этот комnлексный ион придает растворам сине-фиолетовую окраску. В щелочных растворах комплексный гидроксоион [Сr(ОН)6]3- окрашивает растворы в изумрудно-зеленый цвет. Устойчивы эти ионы лишь в избытке щелочи. Соединения трехвалентного хрома проявляют восстановитель­ные свойства:

CrС13 + 3NaNO3 + 2NaOH → Na2CrO4 + 3NaCl + 3NO2 + H2O

Хром со степенью окисления +6, как правило, представлен кислородсодержащими анионами, которые, в свою очередь, являются кислотными остатками хромовых кислот. Хромовые кислоты, образуются при взаимодействии красного хром (VI) оксида СrО3 с водой. В зависимости от соотношения оксида и воды образуются изополикислоты с общей формулой Н2[СrО4]СrО3: СrО3 + Н2О = Н2СrO4 (хромовая кислота (желтая)). С избытком оксида идет реакция образования оранжевой дихромовой кислоты:

2СrO3 + Н2О= Н2Сr2О7.

В соответствии с принципом Ле-Шателье при разбавлении равновесие смещается в сторону хромат-ионов. В концентрирванных растворах и при сильном подкислении преобладают дихромат-ионы. Смещение равновесия наблюдается визуально: хромат-ионы CrО42- придают растворам желтую окраску, а дихромат-ионы Cr2О72- — оранжевую.

Бихроматы способны к окислению органических веществ, например, спиртов, окисляя их до кислот:

2K2Cr2O7 + 3C2H5OH + 8H2SO4 → 2Cr2(SO4)3 + 3CH3COOH + 2K2SO4 + 11H2O.

Окислительные свойства хроматов и дихроматов широко используют в аналитической практике (хроматометрии). Хроматометрия используется для определения железа (II), урана (IV), меди (I), молибдена (III) и др. Достаточно широко применяется хроматометрия для определения различных органических веществ. В санитарно-гигиенической практике применяют хроматометрию для анализа промышленных и сточных вод. В ходе анализа определяется так называемая окисляемость воды, которая характеризует общее содержание органических и неор­ганических восстановителей.

В лабораторной практике для очистки химической посуды широко применяют так называемую хромовую смесь, которая обладает сильными окислительными свойствами. Приготавливают хромовую смесь из К2Cr2О7, Н2О и концентрированной H2SO4. Эти компоненты берутся соответственно в соотношении 1:6:2 (по массе). Для соединений хрома (+6) характерно взаимодействие в щелочной среде с Н2О2, при этом получается пероксид CrO5 синего цвета:

H2CrO4+2H2O2→3H2O+CrO5.

Образуются и пероксокислоты хрома H2Cr2O12 и H2CrO8. Все пероксохроматы неустойчивы, являются сильнейшими окислителями.