Вэс полимера.
Для аморфных пол-ров в зависимости от т-ры х-рны три физ сост:- стеклообразное, ВЭС, вязкотекучее. При помоищи термомех метода были пайдены интервалы сущ пол- ров в каждом из трех физ сост.
ВЭС х-тся наличием колебательного движения звеньев (крутильные колебания), вследствие кот цепь пол- Ра приобретает способность изгибаться. ВЭС наблюдается не только у аморфных пол-рах, но и у кристалич. При нагреве пол-р переходит в ВЭС, а затем в вязкотек сост. При низких ММ кристаллизующийся пол-р может сразу переходить в вязкотек сост.
ВЭС – тв агрегатное сост., обратимая деформ велика. Деформ происходит зза счет изм конформац набора, изменяют положение в постранстве сегменты цепи.
ВЭС возникает в пол-рах при достижении определ мол массы:М1<M2<M3<M4
С увелич числа сегментов растет кол-во конформ , чем выше конформ набор тем шире обл. ВЭС .
29.
Вязкотекучее сост пол-ра.
Для аморфных пол-ров в зависимости от т-ры х-рны три физ сост:- стеклообразное, ВЭС, вязкотекучее. При помоищи термомех метода были пайдены интервалы сущ пол- ров в каждом из трех физ сост.
При температуре выше температуры стеклования или температуры плавления полимеры переходят в высокотекучее состояния, характеризующееся необратимой деформацией – полимерным течением. В процессе течение осуществляется перемещение сегмента в одном направлении, что приводит к постепенному движению молекулы в целом. Для этого необходимо:
1)Внешняя тепловая энергия должна превышать энергию межмолекулярных взаимодействий.
2)Должны существовать микро пустоты, в направление которых перемещается сегмент.
30.
Мех. св-ва ВМС.
К нм относятся комплексы св-в определяющих мех поведение при действии внешних сил. Принципиальные особенности состава в-ва определяет ряд черт мех сост пол-ра: только в пол-рном сост в-во способно к большим необратимым деформ; релаксационный х-р (зависимось от т-ры); способность пол-ров приобретать анизотропию св-в и сохр ее после окончания воздействия на пол-р.(анизотропия- не одинаковость упругих св-в в различных направлениях). Для пол-ров находящихся в ВЭС х-рно яркое проявлении первых двух св-в, а в стеклообразн пол-рах присутсвуют все три особенности. Под действием мех сил все тела деформир , а при длительном и сильном воздействии- разрушаются. Поэтому различ деформац и прочностные св-ва пол-ров. Разрушение-разрыв связей между эл-тами тела , приводящий к разделению образцана части. Сопротивление материала к разрушению принято наз мех прочностью. Деформац. св-ва пол-ров: упругость, эластичность( способность востанавл форму, размеры после прекращения действия силы. Упругость -деформ кот развиваетсямгновенно. ВЭС -деформ кот запаздывают во времени. Колич выраж ζ=Е*ε
Е- х-т противодействие пол-ра к изменению размера и формы под действием внешних сил. Кривая связывает деформ и напряжение для образца кот растягивается с постоянной скоростью.
17.Засоби регенерації радикалів та їх використання в ініціюванні полімеризації.
Радикальную полимеризацию обачно инициируют радикалами, образующимися из перекосей или гидроперекисей.
Регенерация радикалов, которые инициируют полимеризацию, происходит при реакции:
Роста цепи:
R–M* + M → R–M–M*
R–M–M* + M → R–M–M–M*
R–(M) n–M* + M → R–(M)n+1–M*.
При термоинициировании, т.е. при повышенных температурах молекула перекиси распадается на 2 радикала.
Электро-хим инициирование: происходит восстановение аниона и образуется радикал и выделяется электрон.
Фотоинициирование – применяют когда совпадают частоты колебаний падающего на мономер света и частота колебаний электронов в мономере на связывающих орбиталях. Применяют тогда, когда мономер содержит фотохромные группы:
С=О; -С=N-.
При взаимодействии радикала-инициатора с молекулой мономера происходит присоединение его к мономеру (или активному полимеру) и восстановление активного радикала на конце цепи.
ВМС
1.Термодинаміка полімеризації. Полімірізаційно-деполімерізаційна рівнрвага.
2. Радикальна полім-ція.
3. Радикальна кополім-ція.
4. Порівняльна хар-ка мономерів, що встіпають у аніонну та катіонну кополім-цію.3
5. Ініціювання, ріст, обмеження ланцюгів при аніонній копол-ції. Живі ланцюги.
6. Принцип синтезу стереорегулярних полімерів.
7. Типи реакцій поліконденсації.
8. Полімераналогічні перетворення та внутрішньо молекулярні р-ції.
9. Розщеплення полімерних ланцюгівпід впливом хімічної та фізичної дії. Мех-зм ланцюгової та випадкової деструкції.
10. Термоокислювальна та фотохімічна деструкція. Принцип стабілізації полімерів.
11.Зшивання полімерних ланцюгів. Вулканізація.
12. Властивості аморфних полімерів. Три фізичних стани.
13.Кристалізація полімерів.
14. Конформаційна ізомерія і конформація макромолекули. Кількісна хар-ка гнучкості, звязок гнучкості з хім будовою.
15. Термодинамічна поведінка макромол-ли в розчині у порівнянні з низькомол речовинами.
16. Полімерний стан.
17. Засоби регенерації радикалів.
18. Ініціювання, ріст, обмеження ланцюгів при катіонній пол-ції.
19. Кінетика катіонної полім-ції. Вибухова катіонна полім-ція.
20. Молекулярно-масовий розподіл у синтетичних полімерах. Ступінь полідисперсності.
21. Регулятори та інгібітори радикальної полім-ції.
22. Надмолекулярна організація полімерів в аморфному та кристалічному стані.
23. Пластифікація полімерів.
24. Іоннообмінні високомолекулярні сполуки.
25. Скловання полімерів.
26. Релаксаційні явища в полімерах.
27. Змушена високоеластичність.
28. Високоеластичний стан полімерів.
29. Вязкоплинний стан полімерів.
30. Механічні властивості ВМС.