Вынужденнная высоко-эластичность.
Для стеклообразного сост пол-ра х-рны малые величины деформации при небольших напряжениях. Однако в отл от простых НМ стекол, стеклообразные пол-ры сохр в некотором интервале т-р способность подвергаться при приложении больших усилий значительным деформациям, кот наз вынуждено-эластическими, а само явление – вынужденной эластичностью.
Вынужденно-эластич деформ могут проявляться только под влиянием больших напряжений. Поэтому после прекращ действия деформир усилия скорость исчезновения
вынужденно-эластич деформ
очень мала и при т-ре ниже Тс они не снимаются. При т-рах выше Тс образец полностью восстанавливает свои размеры. Таким образом деформ стеклообразных пол-ров всегда носит обратимый хар-р.
0-а участок деформ , кот подчиняется з-ну Гука (развитие вынужденно-эластич деформ). Напряжение при кот вынужденно-эластич деформ достигнет макс значения наз приделом вынужденной эластичности(пик на графике-появл шейки)
в-с- вынужденно-эластич сост., все сегменты под оздействием внешней силы ориентируются в направлении вытяжки.
с-д- малое изм деформ
д- разрыв-приложенное усилие больше межмолекулярного взаимод.
24.
Ионообменные вмс.
В состав высокомол-ных ионитов входят так называемые ионогенные группы; т.е. группы способные к электролитической диссоциации. К таким группам относят карбоксильные группы, сульфогруппы и др. Ионогенные группы могут входить в состав молекулы мономера, из кот синтезирован пол-р(полиакриловые полиметакриловые к-ты их соли) а также могут быть введены в пол-р путем специальных р-ций. Ионогенные группы, являются полярными группами, обуславливают растворимость пол-ра в воде. Ионообменные смолы (ИС) - это сшитые высокомолекулярные полиэлектролиты. ИС подразделяются на катиониты и аниониты. Катиониты – не растворимые сшитые полик- ты или их соли сост из неподвиж отрицательного макроиона и малых подвижных положит ионов, способных к обмену. Аниониты не расворимые сшитые полиоснования или их соли, сост из неподвиж положит макроиона и малых подвижн отрицательных ионов, способных к обмену. ИС могут содердать однотипные ионогены группы, т.е. группы одинаковой кислотности или основности, и разнотипные ионогенные группы , т.е. группы различной кислотности или основности.
23.
Пластифик. Пол-ров. Мех.
Пластификация – это введение в полимер различных жидкостей или твердых тел (пластификаторов) для улучшения эластичности материала, придание ему морозостойкости, для облегчения его переработки.
При введении в полимер НМС изменяется температура стеклования и течения. Пластификатор, чаще всего в жидком состоянии вводится в уже готовый полимер (перемешивание или в мономерную смесь) Пластификаторы должны хорошо совмещаться с полимером, образуя с ним истинный раствор, прочно и длительное время удерживаться в полимере, не отслаиваться даже при низких температурах.
Механизм пластификации зависит от температуры надмолекулярной структуры –полимера, химического строения полимера и пластификатора, их термодинамической совместимости, условий процесса.
Существуют два взгляда на механизм пластификации:
1)Механизм пластификации связан с Тстекл полярных полимеров. Пластификация осуществляется за счет экранирование полярных функциональных групп макромолекулами пластификатора. Благодаря этому структурная сетка диполь–дипольных межмолекулярных взаимодействий будет образовываться при низких температурах. Тстекл – уменьшается.
Изменение Тсткл перегоняет Ттек ΔТ = k n, где n – мольная доля для пластификатора, k – коэффициент характеризующий полимеризацию гомологического ряда.
2)Для неполярных инородных полимеров. Пластификация неполярных полимеров сводится к увеличению свободного обмена полимера. В этом случае изменяется Тстекл = k φ , где φ – объемная доля пластификатора. Пластификатор никогда не должен бросить объем полимера (должен быть при большом сродстве к полимеру).
Область высокоэластичного состояния сужается благодаря быстрому уменьшению Тпл.
26.