
- •Физическая химия
- •2. Химическое равновесие
- •2.1. Характеристика химического равновесия
- •2.2. Константа равновесия
- •Принцип Ле Шателье
- •Уравнение изотермы химической реакции Вант-Гоффа
- •Нормальное (стандартное) химическое сродство
- •Вывод уравнения изобары и изохоры химической реакции
- •Зависимость константы равновесия от температуры. Интегрирование уравнения изобары химической реакции
- •3. Фазовые равновесия м свойства растворов
- •3.1. Понятия фаза, компонент, независимые компоненты, степень свободы. Правило фаз Гиббса
- •Диаграмма состояния однокомпонентных систем в координатах «давление – температура». Применение правила фаз для анализа состояния однокомпонентных систем (пояснение на диаграмме состояния).
- •3.3. Предельные законы Рауля. Закон Вант-Гоффа
- •Законы Коновалова
- •I Закон:
- •3.6. Взаимосвязь диаграмм “общее давление – состав” и
- •3.7.Дисциляция (перегонка) двойных смесей, азеотропные смеси
- •3.8.Особенности равновесия в двухкомпонентных системах “кристаллы – жидкость (расплав)”. Диаграммы плавкости двухкомпонентных систем, термический анализ, кривые охлаждения
- •Двухкомпонентная система с эвтектикой.
- •Д иаграмма с простой эвтектикой
- •4.Электрохимия
- •4.1.Растворы электролитов
- •4.1.1.Сильные и слабые электролиты, свойства растворов слабых электролитов. Изотонический коэффициент. Степень диссоциации, её зависимость от концентрации, температуры, посторонних электролитов.
- •4.1.2.Применение закона действия масс к слабым электролитам. Константа диссоциации. Закон разбавления Оствальда
- •4.1.4.Удельная электропроводимость, её зависимость от концентрации и от темперетуры
- •4.1.5.Эквивалентная электропроводность и связь с удельной электропроводностью, её зависимость от концентрации. Предельная эквивалентная электрическая проводимость, её определение
- •4.1.6.Подвижность ионов. Закон независимого движения ионов. Уравнение Кольрауша для электролитов
- •4.2.Термодинамическая теория эдс
- •4.2.1. Возникновение электродных потенциалов и 2го электрического слоя. Гальванический элемент и его эдс. Обратимые гальванические элементы
- •4.2.2.Электродные потенциалы, нормальный водородный электрод. Вычисление эдс элемента
- •4.2.3.Термодинамический вывод уравнения, выражающего зависимость эдс гальванического элемента от активности (Ур-е Нернста)
- •4.2.7.Применения измерений эдс для определения рH раствора. Электроды сравнения, элемент Вестана
- •4.2.8. Применения измерений эдс для аналитических цепей. Потенциометрические тестирования
- •Применение эдс для определения измерения тд функций при электродных реакциях и констант равновесий ( )
- •5.Химическая кинетика
- •5.1.Основные понятия формальной кинетики: скорость реакции, порядок
- •Зависимость скорости от концентрации, константа скорости
- •5.4.Экспериментальные методы определения порядка реакции и константы скорости
- •Метод подстановки (подбора уравнений)
- •Графические методы
- •Метод определения по периоду полураспада.
- •Метод изоляции или избытка реагентов.
- •Определение константы и с для реакции I порядка графическим методом.
- •5.5.Зависимость скорости и константы скорости химической реакции от температуры. Уравнение Аррениуса
- •Теории химической кинетики (активных столкновений переходного состояния или активированного комплекса)
МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РФ
ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ
МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
ТЕХНОЛОГИЙ И УПРАВЛЕНИЯ им. К.Г.Разумовского
Филиал в г. Омске
Кафедра технологий промышленности
Физическая химия
Конспект лекций
дисциплине «Физическая химия»
Омск 2013
2. Химическое равновесие
Характеристика химического равновесия
Константа равновесия. Способы выражения константы равновесия в гомогенных системах. Особенности выражения константы равновесия гетерогенной реакции.
Принцип Ле Шателье. Влияние давления и добавок индеферентных (нейтральных) газов на сдвиг равновесия.
Уравнение изотермы химической реакции Вант-Гоффа.
Нормальное (стандартное) химическое сродство.
Вывод уравнения изобары и изохоры химической реакции.
Зависимость константы равновесия от температуры. Интегрирование уравнения изобары.
2.1. Характеристика химического равновесия
,
где
- это условие химического равновесия
Характеристика химического равновесия:
1. Равновесное состояние наиболее устойчиво (наиболее вероятно), переход к любому другому состоянию требует затраты работы.
Возможность подхода к состоянию равновесия с 2-х сторон.
Динамический характер равновесия: процессы при равновесии не прекращаются, а протекают в прямом и обратном направлении с одинаковой скоростью.
→
V

V
←
V
Время t
Подвижность равновесия: если на систему оказывается бесконечно малое воздействие, то система выходит из состояния равновесия. При устранении воздействия система возвращается в состояние равновесия.
Экстремальное значение соответствующих функций
Smax, Gmin, Fmin
Метастабильное состояние равновесия – это состояние кажущегося равновесия.
2.2. Константа равновесия
где A, B, C, D – идеальные газы, PA, PB, PC, PD – парциальные давления газов в равновесной смеси.
Математическое выражение для константы равновесия и является математическим выражением для закона действия масс
Закон действия масс показывает, что отношение произведений парциальных давлений продуктов реакций к произведению парциальных давлений исходных веществ есть величина постоянная при данной температуре.
- это функция от
температуры
Константа равновесия может быть выражена через концентрацию веществ:
,
или
или через мольную долю
,
где N – это мольная доля, так как давление и концентрация твёрдых веществ величины постоянные при данной температуре, то они не зависят от количества вещества, и поэтому не входят в константу равновесия.
Принцип Ле Шателье
Принцип Ле-Шателье: если на систему, находящуюся в состоянии устойчивого равновесия, оказывается внешнее воздействие, изменяющее одно из условий определяющих положение равновесия, то равновесие смещается в ту сторону, чтобы уменьшить внешнее воздействие
Влияние температуры: повышение температуры означает, что к системе подводится тепло, равновесие при этом смещается в сторону процесса, идущего с поглощением тепла (в сторону эндотермической реакции)
Влияние давления: увеличение давления смещает равновесие в сторону меньших объёмов (меньшего числа молей газообразных веществ). Давление оказывает влияние на реакции, в которых участвуют вещества в газообразном состоянии.
Добавление индеферентных газов, т.е. газов не участвующих в данной реакции (например, азот). Разбавление смеси индеферентным газом действует также как уменьшение давления.
2 +1 →2
n = 2-3 = -1 моль < 0
при добавлении азота равновесие смещается справа налево