
- •15. Января 2013 г.
- •Отдел научно-технической информации и образовательной деятельности сПбНиилх
- •Введение
- •1. Термодинамическая система. Основные параметры состояния системы
- •2. Уравнение состояния идеального газа. Идеальная газовая смесь
- •3. Термодинамические процессы
- •4. Внутренняя энергия термодинамической системы
- •5. Энтальпия
- •6. Эквивалентность теплоты и работы. Историческая справка
- •7. Особенности процессов передачи энергии в форме теплоты и работы
- •8. Первый закон термодинамики для замкнутой термодинамической системы
- •9. Первый закон термодинамики в дифференциальном виде. Формула для расчёта механической работы при изменении объёма системы
- •10. Понятие теплоемкости
- •10.1. Теплоёмкость газов
- •10.2. Теплоёмкость твёрдых и жидких тел
- •Значения температуры Дебая для некоторых веществ
- •11. Открытие энтропии
- •12. Второй закон термодинамики
- •13. Третий закон термодинамики
- •14. Основные соотношения для расчёта процессов в идеальном газе
- •15. Расчёт процессов в идеальном газе
- •15.1. Изохорный процесс
- •15.2. Изобарный процесс
- •15.3. Изотермический процесс
- •15.4. Адиабатный процесс
- •15.5 Политропный процесс
- •Значение показателя политропы n для основных термодинамических процессов в идеальном газе
- •Библиографический список
- •2.1. Уравнение Клапейрона
- •2.2. Понятие моль вещества
- •2.3. Закон Авогадро
- •2.4. Уравнение Клапейрона – Менделеева
- •3.1. Смеси идеальных газов
- •3.1.1. Парциальные давления в газовой смеси. Закон Дальтона
- •3.1.2. Приведённый объём компонента газовой смеси. Закон Амага
- •3.2. Химический состав газовой смеси
- •3.3. Газовая постоянная идеальной газовой смеси
- •3.4. Кажущаяся молярная масса идеальной газовой смеси
- •3.5. Удельный объём или плотность газовой смеси
- •3.6. Соотношение между массовыми и объёмными долями идеальной газовой смеси
- •4. Обратимые и равновесные процессы
- •5.1. Удельные объёмные и мольные теплоёмкости
- •5.2. Соотношения между удельными теплоёмкостями для газов и газовых смесей
- •5.3. Расчёт значений средних теплоёмкостей
- •5.4. Теплоёмкость смеси идеальных газов
- •6.1. Существование энтропии у реальных (не идеальных) газов
- •6.2. Существование энтропии у систем, находящихся в жидком или твёрдом состояниях
- •Оглавление
- •1 94021, Санкт-Петербург, Институтский пер., 5.
5.3. Расчёт значений средних теплоёмкостей
Рассчитать значение средней удельной теплоёмкости в некотором заданном интервале температур от t1 до t2 С можно как по таблицам средних теплоёмкостей, так и по эмпирической формуле для истинной теплоёмкости.
Расчёт по таблицам ведётся на базе формулы определения средней теплоёмкости (9.2):
, (9)
где
–
средняя удельная теплоемкость в интервале
температур от t1
до t2,
Дж/(кг · К).
При
этом значение теплоты q,
которую необходимо подвести к 1 кг
вещества чтобы нагреть его от t1
до t2
С,
определяется как разность двух теплот:
теплоты
,
которая затрачивается на нагрев от 0 до
t2
С
и теплоты
,
которая затрачивается на нагрев от 0 до
t1
С:
,
Дж/кг. (10)
Для
вычисления
и
в таблицах выбираем значение средней
теплоёмкости при температуре t2
– это средняя теплоёмкость в интервале
температур от 0 до t2
С:
.
Соответственно будем иметь:
. (11)
Аналогичным образом получаем:
, (12)
где
–
табличные данные средней теплоёмкости
при температуре t1,
Дж/(кг · К).
После подстановки (11) и (12) в (9) окончательно получаем формулу:
. (13)
По формуле для истинной теплоёмкости значение средней теплоёмкости в интервале температур от t1 до t2 определяется как среднеинтегральное от функции с(t) в данном интервале температур.
Пусть эмпирическая формула для истинной удельной теплоёмкости имеет вид, аналогичный (9.2):
с(Т) = a1 + a2 · t + a3 · t –2, (14)
где t – температура, oC; a1, a2 и a3 – известные для конкретного вещества коэффициенты.
Тогда формула для вычисления средней теплоёмкости в интервале температур от t1 до t2 имеет вид:
. (15)
5.4. Теплоёмкость смеси идеальных газов
Рассмотрим идеальную газовую смесь, состоящую из n компонентов, масса которой М, кг. Для наглядности будем считать, что смесь нагревается в интервале температур равном одному градусу. Для нагрева такой смеси на один градус Цельсия (или Кельвина) необходимо температуру каждого из компонентов повысить на один градус.
Следовательно, к каждому компоненту необходимо подвести теплоту Qi, которая повысит температуру этого i-го компонента на один градус:
Qi = mi · ci · 1, Дж, (16)
где mi – масса i-го компонента, кг; ci – удельная массовая теплоёмкость i-го компонента, Дж/(кг · К).
Очевидно, что количество теплоты, необходимое для нагрева всей смеси на один градус Qсм, равно сумме теплот, необходимых для нагрева каждого компонента:
,
Дж. (17)
С другой стороны по определению удельной массовой теплоёмкости смеси ссм имеем:
Qсм = М · ссм · 1, Дж. (18)
Исходя из (17) и (18) можем записать:
. (19)
После деления обоих частей (19) на М получаем формулу для расчёта удельной массовой теплоёмкости смеси:
,
Дж/(кг · К), (20)
где gi – массовая доля компонента, кг/кг.
Так как химический состав смеси всегда задан, то значения массовых долей компонентов gi известны и по формуле (20) всегда можно рассчитать ссм.
Повторив рассуждения для объёмных и мольных удельных теплоёмкостей, можно легко получить аналогичные формулы:
с΄см
=
, (21)
μссм
=
, (22)
где
и μссм
– удельные объёмная и мольная теплоёмкость
смеси соответственно, Дж/(нм3
· К), Дж/(моль · К); ri
– объемная
доля i-го
компонента смеси; ki
– мольная доля i-го
компонента смеси; c'i
и μci
– удельные объёмная и мольная теплоемкость
i-го
компонента смеси, Дж/(нм3
· К), Дж/(моль · К).
В формулах (21) и (22) следует учитывать, что объёмные доли численно равны мольным долям ri = ki (см. п. 3.2. Приложения 3).
Таким образом, при заданном химическом составе смеси значения ri известны и по формулам (21) и (22) всегда можно рассчитать и μссм.
Следует отметить, что по формулам (20) – (22) могут быть рассчитаны средние и истинные теплоёмкости как при постоянном давлении, так и при постоянном объёме.
Приложение 6