- •1. Основы физико-химического материаловедения
- •1.1. Химическая связь и строение твёрдых тел
- •1.2. Дефекты кристаллической решётки. Их влияние на свойства материалов
- •1.3. Методы исследования структуры и состава
- •1.3. Основные свойства материалов
- •1.3.1. Классификация свойств
- •С войства материалов
- •1.3.2. Механические свойства материалов
- •1.3.3. Механические свойства, определяемые при динамических и циклических испытаниях
- •1.3.4. Длительная прочность и триботехнические характеристики материалов
- •1.3.5. Сопротивление материалов коррозии и теплофизические свойства
- •1.3.6. Электрофизические свойства материалов
- •1.3.7. Магнитные свойства материалов
- •1.3.8. Технологические свойства материалов
- •1.4. Кристаллизация материалов
- •1.4.1. Движущая сила кристаллизации и зародышеобразование
- •1.4.2. Неравновесная и вторичная кристаллизации
- •1.5. Введение в теорию сплавов
- •1.5.1. Фазы сплавов
- •1.5.2. Диаграмма состояния сплавов с неограниченной растворимостью. Правило отрезков (рычага)
- •1.5.3. Диаграммы состояния сплавов с ограниченной растворимостью
- •1.5.4. Диаграммы состояния сплавов, образующих химические соединения с полиморфным и эвтектоидным превращением
- •1.5.5. Связь между структурой и свойствами сплавов
- •1.5.6. Диаграммы состояния тройных сплавов
1.3.8. Технологические свойства материалов
Технологические свойства материалов характеризуют их податливость технологическим воздействиям при переработке в изделия. Значения этих свойств позволяют обоснованно и рационально проектировать и проводить технологические процессы изготовления изделий. Основными техническими свойствами являются обрабатываемость (резанием, давлением, литьём и др.), свариваемость, паяемость, адгезионная способность, склонность к деформации и короблению при термообработке и др.
Обрабатываемость резанием характеризуют: качеством обработки (шероховатостью обработанной поверхности и точностью размеров); стойкостью инструмента; сопротивлением резанию (скорость и сила резания); видом стружкообразования и др.
Обрабатываемость
давлением
определяют при технологических испытаниях
материалов на пластичную деформацию.
Например, технологические испытания
на изгиб проводят, изгибая образцы до
заданного угла. Считают, что материал
выдержал испытания, если в нем не
появилось излома, расслоений, надрывов
и трещин. Листы и ленты испытывают на
выдавливание с помощью специального
пресса. В образце формируют сферическую
лунку, прекращая вытяжку при достижении
,
и определяет ее глубину. Испытание
сортового проката на осадку состоят в
том, что спец. образцы под прессом или
молотом осаживают до определенной
высоты.
Обрабатываемость давлением порошковых материалов характеризуют их текучестью, уплотняемостью и формуемостью. От текучести зависит скорость заполнения порошком пресс-форм. Уплотняемость определяет усадку и характеризуется диаграммой прессования: V(объём) = f(Р). Формуемость характеризует свойство порошкового материала сохранять форму, полученную в процессе прессования.
Литейные характеристики - совокупность технологических свойств характеризующих формирование отливок при заливке расплава в литейную форму. К ним относятся: жидкотекучесть- свойство расплава заполнять литую форму, зависит от вязкости, температуры расплава и формы, смачиваемости и др.; усадка литейная - уменьшение объёма материала при переходе из жидкого состояния в твердое; температурный интервал кристаллизации. Эти параметры определяются в ходе специальных испытаний.
Свариваемость и паяемость - свойство материала образовывать сварное или паяное соединение требуемого качества. Сварка и пайка может производиться различными методами (электрической дугой, контактная, плазменная, электронно-лучевая, газовая и др.), но основными показателями этих технологических свойств являются: механические свойства соединений; качество соединений и швов; их длительная прочность.
1.4. Кристаллизация материалов
1.4.1. Движущая сила кристаллизации и зародышеобразование
Кристаллизация - это фазовый переход вещества из состояния переохлажденной (перенасыщенной) маточной среды в твердую кристаллическую фазу с меньшей энергией. Для металлов различают первичную (кристаллы образуются из жидкости или газа) и вторичную (распад веществ в твердой фазе) кристаллизацию. Движущей силой процесса является уменьшение свободной энергии F при фазовом переходе (рис.1.28).
Рис.1.28. К понятию перенагрева и движущей силы процесса кристаллизации
Температура
Т
,
при которой F
для жидкого и твердого состояния
одинаковы называется равновесной
температурой кристаллизации.
При этой температуре и отсутствии
внешних воздействий твердой и жидкой
фазы могут сосуществовать неограниченное
время. Процесс кристаллизации начинается
при переохлаждении системы на
(рис.1.28),
что вызывает изменение ее свободной
энергии на
.
Аналогично для плавления кристаллического
тела необходим перенагрев
относительно
.
Разница
между Т
и
Т
называется
температурным гистерезисом. Он зависит
от скорости нагрева (охлаждения), природы
и чистоты материала (может достигать
0,5Т
).
Обычно для начала кристаллизации
необходимо
.
Горизонтальные участки на кривых нагрева
и охлаждения (рис.1.29) обусловлены скрытой
теплотой плавления и кристаллизации.
Она является причиной замедления
скоростей плавления и кристаллизации
и уменьшения
и
.
Рис.1.29. Термограммы и температурный гистерезис
Переохлаждение
системы до критической температуры
приводит к появлению зародышей
кристаллизации. На их образование сильно
влияют внешние воздействия (перемещение,
вибрация, ультразвук и др.). Для образования
зародыша требуется определенная энергия.
Кристаллический агрегат с минимальной
энергией образования называется
критическим зародышем R
.
Для выяснения условий появляется центров
кристаллизации надо сравнить строение
жидкости и твердого тела. В жидком
материале наблюдается только ближний
порядок, который динамически неустойчив
из-за теплового движения атомов. При
температурах близких к Т
,
возможно образование в расплаве фазовых
флуктуаций, в которой упаковка атомов
близка к кристаллической. Они и
превращаются в центры кристаллизации
(зародыши). Их рост возможен только с
размеров
R
,
когда это ведет к уменьшению свободной
энергии F.
Поскольку в процессе кристаллизации:
,
где
-
уменьшение свободной энергии F
за счет перехода объёма V
из жидкости в твердое состояние;
- ее рост за счет образования поверхности
раздела с площадью S
и удельным поверхностным натяжением
.
В зависимости от R
(размер зародыша) и степени переохлаждения
имеет
вид, изображенный на рис.1.27. Видно, что
зародыш размером меньше
(
)
расти не может (-
-
растет), он раствориться в жидкости. Для
небольших
:
.
При
велико и вероятность образования такого
зародыша мала. С увеличением
,
растет (см. рис.1.31),
-
const
и
уменьшается,
возрастает также и число образовавшихся
зародышей.
Рис.1.30. Зависимость критического размера зародыша от степени переохлаждения
Миграция атомов из расплава к зародышу вызывает его рост и образование кристалла. В начале образуется двухмерный зародыш и кристалл растет послойно. При наличии винтовой дислокации - атомы присоединяются к ступени, оканчивающейся на ней. При нормальном росте присоединение атомов происходит в любой точке поверхности, получается атомно-шероховатые с большим числом вакансий поверхности (в отличие от атомно-гладких без вакансий послойно растущих поверхностей).
Реальные
кристаллы всегда имеют дефекты на
растущих гранях, которые становятся
центрами кристаллизации без образования
двухмерного зародыша. Скорость
кристаллизации зависит от скорости
образования зародышей
и скорости их роста
.
Увеличение степени переохлаждения
расплава приводит сначала к росту
и
(рис.1.31), а затем к их уменьшению из-за
снижения интенсивности диффузионных
процессов, что используется при
формировании аморфных металлических
сплавов. Механические свойства металлов
и сплавов сильно зависит от размера и
формы кристаллитов. Этим параметром
можно эффективно управлять с помощью
степени переохлаждения (малое
-
больше R
и наоборот).
Рис.1.31. Влияние степени переохлаждения на образование зародышей и их рост
Механизм гомогенного образования зародышей реализуется только в очень чистых расплавах. В реальных условиях кинетика процесса кристаллизации определяется наличием готовых зародышей, центрами образования которых являются примеси, окислы и загрязнения. Это гетерогенный механизм кристаллизации. Чем больше содержание примесных центров кристаллизации, тем более мелкозернистой будет структура закристаллизованного материала. На практике используется введение в расплав специальных модификаторов – ПАВ и тугоплавких металлов.
Простейшей формой кристаллов является многогранник, но из-за разной на отдельных его гранях могут образовываться кристаллы пластинчатой, игольчатой и других форм. Если в переохлажденном расплаве в качестве зародыша является кристалл, рост идет от его выступов и образуется многолучевая звезда. На отростках, называемых осями 1-го порядка, появляются боковые ответвления (2-ой порядок), на них - ответвления 3-го порядка. В результате формируются кристаллы дендритной (древовидной) формы. Одновременный рост множества кристаллов приводит к искажению их формы в результате срастания и соприкосновения частей.
В
зависимости от кинетики охлаждения
расплава форма образующихся кристаллитов
различна. Они могут быть столбчатыми и
глобулярными (равноосными), что проявляется
при охлаждении расплава в форме
(рис.1.32). Во внешнем слое формируются
мелкие глобулярные кристаллы из-за
большой скорости охлаждения и степени
переохлаждения. Затем следует зона
столбчатых кристаллов, ориентируемых
по направлению теплоотвода. В центре
слитка вследствие низкой скорости
охлаждения растут большие равноосные
(при наличии модификаторов) или дендритные
(в чистых расплавах) кристаллы. В верхней
части слиток имеет усадочную раковину,
окруженную рыхлой зоной.
Рис.1.32. Строение зерна спокойно закристаллизовавшейся отливки
