5.5. Теория переходного состояния (активного комплекса)
Теория активных соударений не объясняет влияния на скорость реакции различных факторов (например, давления) и недостаточно точно описывает кинетику некоторых реакций. Этих недостатков лишена теория переходного состояния.
Основные положения теории переходного состояния:
единичные акты химического взаимодействия совершаются не мгновенно в момент соударения реагирующих молекул, а в течение некоторого времени;
переход от исходных веществ к продуктам реакции осуществляется через некоторое промежуточное состояние, которое называют переходным состоянием или активным комплексом;
активный комплекс находится в равновесии с исходными веществами, то есть лимитирующей стадией реакции является стадия распада активного комплекса.
Например, реакцию
между двухатомной молекулой
и одноатомной молекулой
:
с точки зрения теории переходного состояния можно представить в виде:
.
Согласно теории
активного комплекса при сближении
молекул
и
ослабляется связь
и возникает связь
.
Процесс завершается образованием
молекул
и
,
для чего система должна пройти через
активированный комплекс
,
когда атом
в равной степени принадлежит молекулам
и
.