8. Аргентометрия - Метод Фаянса

Метод Фаянса – это метод прямого титрования галогенидов раствором AgNO3 0,1М в слабо кислой среде с применением адсорбционных индикаторов, которые показывают изменение цвета не в растворах, а на поверхности выпавшего осадка.

Использование адсорбционных индикаторов основано на следующем. При титровании галогенидов образуется серебряная соль галогена, которая адсорбирует вначале на своей поверхности ионы галогена, находящиеся в избытке и заряжается отрицательно. В конце титрования все галогены уже связаны, частицы теряют свой заряд и наблюдается процесс коагуляции. При добавлении даже незначительного избытка раствора AgNO3 частицы адсорбируют ионы серебра, заряжаются положительно и притягивают к себе окрашенный анион адсорбированного индикатора. Осадок окрашивается, что и указывает на конец реакции.

В качестве адсорбционных индикаторов применяют:

1. Бромфеноловый синий, бромкрезеловый синий – в уксуснокислой среде;

2. Эозинат натрия – в уксуснокислой среде;

3. Флуоресцеин – в нейтральной и слабо щелочной среде.

Хлориды и бромиды можно титровать с бромфеноловым синим. Точную навеску хлорида или бромида растворяют в воде, прибавляют 2-3 капли индикатора бромфенолового синего, по каплям разведенную уксусную кислоту до зелено-желтого окрашивания и раствор AgNO3 0,1М до синего окрашивания. Можно с этим индикатором оттитровать и йодиды, только вместо синего окрашивания в точке эквивалентности будет зеленое окрашивание.

В качестве индикатора для определения йодидов применяют эозинат натрия. К точной навеске препарата прибавляют разведенную уксусную кислоту, 3-5 капель раствора эозината натрия и титруют раствором AgNO3 0,1М до розового окрашивания осадка.

Определению йодидов методом Фаянса не мешают хлориды, но мешают бромиды.

Билет №9

1. Катионы II аналитической группы. Общая характеристика. Значение соединений катионов II группы в медицине.

Ко второй аналитической группе катионов относится ионы Pb²⁺, Hg²⁺, Ag⁺. Соли этих катионов почти все плохо растворяются в воде. Хорошо растворимы только нитраты катионов этой группы, а также ацетаты серебра и свинца. Катионы Pb²⁺, Hg₂²⁺ и Ag⁺ бесцветны.

Гидроксиды серебра и ртути (I) являются неустойчивыми соединениями и в момент образования распадаются на соответствующие оксид и воду. Гидроксид свинца Pb(ОН)₂ является труднорастворимым слабым электролитом и обладает амфотерными свойствами.

Pb(OH)₂ +2HNO₃ = Pb(NO₃)₂ + H₂O

H₂[Pb(OH)₄ + 2NaOH = Na₂[Pb(OH)₄] + 2H₂O

Или

Pb(OH)₂ + 2NaOH = Na₂[PB(OH)₄]

Соли катионов второй группы подвергаются гидролизу и их растворы имеют кислую реакцию.

Ионы Pb²⁺, Hg₂²⁺ и Ag⁺ способны образовывать комплексные соединения. Ионы Ag⁺ образуют комплексные ионы с аммиаком, СN^-, SO₃^2- и др. Благодаря этой способности можно переводить в раствор соли серебра (AgCl, AgBr и др.) в виде растворимых комплексов солей, что широко применяется в качественном анализе.

Групповым реактивом для второй аналитической группы является разбавленная хлороводородная кислота или ее растворимые в воде соли. При действии группового реактива образуется белые творожистые осадки PbCl₂, AgCl, Hg₂Cl₂.

Ионы свинца не полностью осаждаются полностью хлороводородной кислотой, поэтому при анализе смеси катионов нескольких групп свинец частично попадает в третью группу и осаждается серной кислотой.

Все растворимые соединения свинца и ртути ядовиты.

Применение соединений катионов второй группы.

Ионы серебра в очень низкой концентрации стерилизуют воду и подавляют развитие бактерий.

Нитрат серебра используют при лечении глазных заболеваний.

Колларгол(коллоидное серебро) применяют для промывания гнойных ран, мочевого пузыря и при гнойных коньюктивитах.

Протаргол (препарат серебра) – применяют как вяжущее, антисептическое средство для смазывания слизистых оболочек верхних дыхательных путей.

Ацетат свинца применяется для примочек и компрессов., оксид свинца – для изготовления свинцового пластыря.