Общая характеристика катионов VI группы.
К шестой аналитической группе катионов относятся катионы Cu2+, Hg2+, Co2+, Ni2+, Cd2+. Хлориды, сульфаты, нитраты этих катионов хорошо растворимы в воде. Растворы солей Cu2+ окрашены в голубой цвет, Co2+ - в розовый, Ni2+ - в зеленый.
Гидроксиды катионов этой группы являются труднорастворимыми слабыми электролитами. Cu(OH)2, Hg(OH)2 неустойчивы и разлагаются на соответствующий оксид и воду: Cu(OH)2 при нагревании, а Hg(OH)2 – при обычной температуре.
Соли катионов шестой группы подвергаются гидролизу в водных растворах.
Для катионов этой группы характерны реакции комплексообразования. Групповым реактивом является раствор аммиака. С избытком аммиака образуются комплексные соединения: [Cu(NH3)4]2+, [Hg(NH3)4]2+, [Co(NH3)6]2+, [Ni(NH3)6]2+, [Cd(NH3)4]2+, растворимые в воде.
Медь, ртуть и кобальт имеют переменную степень окисления, поэтому для них характерны окислительно-восстановительные реакции.
Закон Ламберта-Бера.
Основной закон светопоглощения (закон Бугера–Ламберта–Бера). Поток света с интенсивностью I0, проходящий через светопоглощающий раствор толщиной l, частично рассеивается, преломляется, но большая его часть поглощается. Интенсивность выходящего из раствора потока It меньше I0. Между этими величинами справедливо соотношение Бугера:
где k – константа; l – толщина поглощающего слоя.
Отношение I/I0 называется пропусканием Т (безразмерная или выраженная в % величина). Отрицательный десятичный логарифм Т – оптическая плотность А.
Ламберт установил, что
где a – коэффициент пропорциональности (а = 0,434k).
Оптическая плотность зависит от длины волны падающего света, природы поглощающего вещества, его концентрации, характеристики ячейки (толщина светопоглощающего слоя или длина кюветы). Коэффициент а связан с концентрацией поглощающих свет частиц законом Бера
а = ε С,
где ε - молярный коэффициент поглощения, зависит от природы частиц и растворителя, характеризует чувствительность метода; С – концентрация раствора,мг/мл.
В анализе применяется основной (объединенный) закон светопоглощения Бугера–Ламберта–Бера. Количество электромагнитного излучения, поглощенное раствором, при прочих равных условиях, пропорционально концентрации поглощающих частиц и толщине слоя
D = ε l С.
Закон Бугера – Ламберта – Бера строго выполняется только для разбавленных растворов. Он справедлив при условии постоянства коэффициента преломления среды, величина которого зависит от концентрации раствора.
Билет №14
Основные сведения о титриметрическом анализе, особенности и преимущества его. Закон эквивалентности.
Сущность титриметрического анализа. Основные понятия.
Титриметрический анализ основан на точном измерении количества реактива, израсходованного на реакцию с определяемым веществом.
Процесс определения содержания вещества или точной концентрации раствора объемно-аналитическим путем называется титрованием. Эта важнейшая операция титриметрического анализа заключается в том, что к исследуемому раствору приливают другой раствор точно известной концентрации.
Титрование – прибавление титрованного раствора в количестве, химически эквивалентном количеству реагирующего с ним (анализируемого) вещества. Это условие достигается в точке эквивалентности.
Титриметрический метод анализа основан на эквивалентности реагирующих веществ.
Вещества реагируют и образуются в эквивалентных количествах
ν1 (1/z) = ν2(1/z ) С1(1/z )V= С2(1/z )V
Точка эквивалентности – это понятие теоретическое, чтобы определить практическое ее положение, наблюдают за изменением физического свойства, связанного с эквивалентностью. Эти изменения становятся заметными лишь в конечной точке титрования. Обычно полагают, что разность объемов в точке эквивалентности и в конечной точке титрования будет мала, но все же она существует. Вследствие этого возникает некоторая погрешность, называемая ошибкой титрования. Обычно при определении конечной точки титрования используют дополнительное химическое соединение, обладающее способностью изменять свою окраску при изменении концентрации вблизи точки эквивалентности. Такое вещество называют индикатором.
Титриметрическое определение требует меньшего времени, чем весовой метод анализа.
Точность метода немного меньше, чем в гравиметричском методе.